Identificacin de calcio por tres mtodos (complexometria, gravimetra y

permanganometria)
El calcio contenido en la cascara de huevo esta alrededor del 94% en forma de
carbonato de calcio por lo cual para su cuantificacin se debe realizar una digestin
acida que permite generar compuestos estables y caractersticos con le catin y su
determinacin para el caso del EDTA formar le complejo EDTA-Ca para gravimetra
formar -CaC2O4 y para permanganometria usar MnO4- y el ion oxalato . analizando
inicialmente la prctica realizada con el EDTA y la formacin del complejo obtemos
que la constante de este es 5.0*10 (10) la cual es muy superior a la formacin del
complejo EDTA-Mg $,9*10(8) vale tener en cuenta estas dos constantes puesto que
en la cascara de huevo tambin se obtienen compuestos con magnesio lo que puede
de alguna manera generar un error en la medicin, adems de esto para la prctica se
utiliz NET el cual tiene su viraje en la unin inicial con el metal con una k de 5.4 y
luego con la adicin de EDTA generar una unin ms estable con el ion dejando el
indicador libre para protonarse por el pH del medio, dando un cambio de color de rojo
a azul, sin embargo vale aclarar que un error producido en la prctica puede estar
dado por el punto de equivalencia ya que se requiere un pH de 8 al cual la
protonacion del indicador se hace evidente y puede interferir con la formacin total del
complejo con el metal y por ende se su variacin haciendo que ante la adicin de
EDTA no se calcule el punto exacto de equivalencia por la r ecurrente aparicin de
iones calcio no complejados con el indicador y libres ante la adicin de EDTA que van
a dar un viraje en un punto ms arriba del que se espera ya que primero se consume
le EDTA con los iones libres y luego se realiza el desplazamiento del complejo con el
indicador. Para la prctica de complejometria obtuvimos un porcentaje de 92.87% que
nos da un error de 1,19% dado por lo comentado anteriormente y anexo a esto los
posibles errores experimentales o a variacin de la materia prima puesto que al ser un
alimento este va a depender de factores intrnsecos del animal y su hbitat.
para el caso de determinacino de de calcio se procedio al a formacion de la sal de
oxalato de calcio por la adicino de oxalato de amonio y la formacion de la sal
hidratada por le medio en el cual se encontrada es decir monohidratada ne medio
acuoso, igual que para la determinacion de carbonato de calcio por complejometria se
realizo la disgestion de la cascara de huevo con agua de acido. la fundamentacion de
esta precipitacion esta dado por la siguiente reaccion:
ca(2+) + C2O4(-) -> CAC2O4.H2o con un kps de 1,7 *10(-9), de igual manera como
se nombre previamente los iones magnesio presentes en la muestra peuden generar
la formacion de un complejo con el oxalato:
Mg+ +C2O4(-) -> Mg(C2O4)2(2-) con un B= 1,58*10(34) la cual es bastante alta y se
da de una manera sigintificativa por lo cual puede produrirse un werror bastante
notorio y una reduccion en el porcentaje de calcio en forma de sal, al igual otro delso
factores que afecta peude ser la presencia de cloruros lso ucales pueden no haberse
eliminado correctametne en el lavoado con agua y van a generar una sal no pura,
anexo a todo lo anterior estal a formacino del precipitado en donde se prefieren la
formacion de particulas grandes que reduscan su area superficial y de igual manera la
interaccion con impurezas y asi mism ose haga mas facil la eliminacion de estas por
un lavado esot esta dado por los dos fenemonos de formacino de precipatados la
nucleacion que se basa en la agrupacino de molecuals para la formacion del
precipado estable y la otra el crecimiento se particula que es la agrupacino de
particulas qpequeas dle solido que generan como tal una particula mayor con las
ventajas ya nombradas, por lo cual este metodo es el mas adecuado para la
formacino del precipitado, puesot uqe este es el fin deseado existe la evalucino de
propiedades que van a permitir la formacion de estas particuals granes llamada
sobresauracino relativa expresada or las letras SR de la sigiente manera:
Sr= q-S/S, en donde Q es la concntracino dle soluto y S la solunbilidad en el equilibrio,
asi q entre mayor sea el SR menos va a ser le tamao de las particulas, entoncs para
aumentar el tamao de las patrticulas o reducir el SR se hace uso de la solubilidad
eivtando asi el calentamiento puesot uqe esta energia aumenta la solubilidad de las
particulas y adiconalmente tambien se puede agregar lentamento el agente
precipitante en este caso oxalato de amonio reduciendo de esta manera la
concentracino del soluto. otro factor que influencia la formacino dle precipado es el pH
puesot que empiza muy bajo y la formacion de la sal de oxalato se da a pH
ligeramente acido en donde es ligerametne soluble la sal pero tiene un tamao mayor
asi la adicion de amoniaco permite basificar el medio lo suficiente para genrrar la
precipitacion completa de la sal por medio de rojo de metilo que vira en 4,2 a 6,3
intentado generar precipitacion de solidos pequeos sobre lso grandesya formados,
sin embargo si se agerega demasiado rapido el amoniaco y se basifica el medio las
particuals grandes no se van a formar y se van a dar solidos pequeos suceptibles a
contaminenetes por adsorcion en su superfie y de igua lamenra si tiene un grado bajo
de solubilidad solubilizarse matyoritariamente generando perdidas con lo cual apra
esta practica se encontro un 78,55% de CaC=3 un porcnetaje mucho menor al
obtenido por complejometria direfernete al o consultado toericamente que indica que
esta ultima (gravimetria) es mas exacta y precisa sin embargo existen muchas mas
precausiones al a hora de formar un precipitado adecuado (tamao, temperatura pH)
que van a dar igualemtne mas fuente de error, otro fuente y de hecho la mas
importante de error esta dada por le exceso posible de amoniaco que va a generar
Ca+OH -> ca(OH)- B=1.3
ademas de esto se confirmo que estaba completamente libre de calcio con oxalato
pero como se dijio peude tener cl y darl a formacino de CaCl el cual tiene una alta
solubilidad ele agua y para la identificacino de este de usa plata sin embargo era inutil
esta preuba puesto uqe la plata de igual manera precipita con el oxalato
C2O4 (2-) +Ag+ -> Ag2C2O4 kps=3,5*10(-11)
por lo cual se debe lavar con agua para la eliminacion de cloruros pero como no se
tiene la vracisdad del a eliminacion total del cloro puede generarse asi o fuente de
perdida de calcio en la meustra y la reduccion en el porcentaje calculado.
para el caso de determinacino de calcio con permanganometria se uso la muestra
obtenida por gravimetria lo cual puede de alguna manerna generar ya un error por las
impurezas uqe esta pueda tener utilizando una valoracion indireacta ya uqe se realiza
a partir de C2O4(-2) como analito, el cual se requeria solubile en H2S04 la cual
fuarma la especie acida del oxalato H2C2O4 la cual rresulta ser parcialemten soluble,
la acidificacion y la formacino del acido no se realizo con HCl ya uqe nuestor reactivo
el MnO4 (-) tiene un potencial muy elevado que puede oxidar al ion cloruro a cloro


2MnO4(-)+10Cl(-) +!6H+ --> 2Mn(2+)+5Cl2 +8H2O


esto genera un problema paral a valroacino de la meustra y si tenemos en cuenta que
particmos del solido obtenido por gravimetria con posible contaminacion de cloruros
va a genrar un fuente de error para esta determinacion.
parala utilizacino del permaneganato se realizo la estandari<acion independiente de la
pureza con q este es comercializado (99.5%) puesot uq este reactivo esta sujeto a la
siguiente reaccion
4MnO4 (-) + 2H2O--> 4MnO2 +3O2 +4OH-
esto dado por la reaccion con las impurezas organicas que puede tener el agua
empleada para su disolucion y generando en oxido solido que afenta la concnetracion
del reactivo.
asi para la estandariacion se usa Na2C2O4 el cua da una reaccion lenta por lo que se
usa temperatura como catalizador y asegurando un pH acido se dal a sigueinte
reaccion
8H+ +MnO4- --> Mn2+ + 4H2O
como se dijo en la parte de gravimetria suele hacerse uso de un indicador que permite
el viraje l oms cerca lde punto de equivalencia sin embargo el permanganato es
omonocido como un autoindicador por lo cual no se usa un reactivo adicional pues
este tiene un color violeta fuerte en su forma MnO4- y cambia a traslucido en su
estado Mn 2+, sin embargo existe la peculiaridad de que este cambio es decir este
punto no es permanetne puesto que ante un exceso de iones permanganmanate
pueden reaccionar


2MnO4- + Mn2+ +2H2O --> 5MnO2 + 4H+
por lo cual se garantiza que la concentracion de MnO4 - en equilibri osea muy
pequea como consecuencia de la lentitud e la reaccion y por lo cual la variacion se
da en un rango de 30segundos
hay que tener ne cuenta que factores como la concnetracion, la temperartura y el pH
son determianantes en esta valoracion puesto que el calro es el catalizador de todas
las reacciones realizadas y el pH fuertemente acido para ganratizar el cracter
fuermentente oxidante en permanganato asi se obtuvo una concentracino de KMnO4
de 4,23*10(-3) a nivel grupal y puesto que se realizaron medidas pro todos lso grupso
setrabajo con una concentracion promedio de 4.24*10-3 Mcon lo cual se titulo la
meustra de oxalato de calcio obteniendo un porcntaje de: 80,7% partiendo de un peso de
0,1465 de oxalato de calcio correspoendiente a un 78,55% de carbonato de calcio (porcentaje de
gravimetria)
dada por la sigueitne reaccion 2MnO4- +5H2C2O4 +6H+ --> 2Mn2+ + 10CO2 +8H2O
por lo ucal se determina como la pruba mas ingluyente y precisa para la
determinacino de calcio la de complejometria ya que se se consiguio un total de
aproximadamente 92% de CaCO3 en la casra de huevo ya que esta al ser la inicial
cuenta cun un factor de error producto de los complejso formados posiblemente con el
magensio pero de igual maenra las constantes varias notablemente permitiendo dar
una alta selescrtivdiad a las reacciones lo que contribuye a que se consiga un alto
porcentaje de carbonato de calcio .


En el caso de la valoracion de H2O2, la cual esta dada por la siguiente reaccion:
2MnO4
-
+ 5H2O2 + 6H
+
--->2Mn
2+
+ 8H2O + 5O2.


Al haber exceso de oxigeno la reaccin se desplaza a los reactivos, por lo cual
apareca el color morado del permanganato, pero cuando este se eliminaba la
reaccin se desplazaba en el otro sentido generando de nuevo el viraje del indicador.
La ventaja de las valoraciones con permanganato es que no hay necesidad de utilizar
indicador en la valoracin, pues el mismo funciona como auto indicador, sin embargo
una de las desventajas es la necesidad de estar calentando el erlenmeyer donde se
realiza la valoracin.
Otra desventaja en la valoracin del perxido de hidrogeno y la posible causa de error
en la valoracin de este, es que se llevo a cabo en recipientes traslucidos, pues el
perxido de hidrogeno al absorber la luz U.V. genera radicales libres los cuales
reaccionan catalizando la conversin de perxido de hidrogeno en agua,
disminuyendo por lo tanto su concentracin, la reaccin que sucede es la siguiente:
H2O2 + hv ---> 2HO*
2HO* + H2O2 ---> 2H2O + HO2*


Una manera de evitar esto es preparar las diluciones en balones color mbar o
forrarlos con papel aluminio, esta es la razn por la cual el fabricante envasa su
producto en un frasco opaco.


por otra parte cuando el envase de agua oxigenada dice 10 volmenes" significa que
1 litro de la solucin produce 10 litros de O2 en CNPT. Condiciones normales de
presin y temperatura

Ya que, en dichas condiciones, cada mol de gas ideal ocupa 22,4 L, y considerando al
oxgeno como gas ideal, el nmero de moles de oxgeno es:
n O2=10 L/ 0,446 mol =22,4 L/mol


La reaccin de descomposicin de H2O2 es
H2O2 H2O + O2
por lo tanto cada mol de oxgeno proviene de la descomposicin de dos moles de
perxido de hidrgeno, entonces en 1 litro de solucin 10 volmenes hay
n = 0,446 mol 2 = 0,892 mol de H2O2 y dicha solucin es entonces 0,892 M.
La masa de soluto en 100 cm3 de solucin ser, sabiendo que MrH2O2 = 34 g/mol,
m = 0,1 L 0,892 mol/L 34 g/mol = 3,04 g
O sea que la solucin 10 volmenes es 3,04 % p/v.


ya sabiendo esto, el % de error obtenido es del 4.2% ya que la solucin se encuentra
a 2.99% p/v esto, producto de la oxidacion, lo cual se menciono anteriormente. O
simplememte problemas de oxidain.