Amoníaco
Amoníaco
Amoníaco
La molécula de amoníaco fácilmente experimenta inversión del nitrógeno a temperatura ambiente; una analogía útil es que
cuando una sombrilla gira al revés en un fuerte viento. La barrera de energía a esta inversión es de 24.7 kJ/mol, y la frecuencia
resonante es de 23.79 GHz, correspondiente a la radiación de un microondas con una longitud de onda de 1.260 cm. La
absorción a esta frecuencia fue la primera espectroscopia de microondas observada.15
Anfotericidad
Una de las características más importantes del amoníaco es su basicidad. El amoníaco es considerado una base débil. Se combina
con ácidos para formar sales; con ácido clorhídrico forma cloruro de amonio; con ácido nítrico, nitrato de amonio, etc. De
cualquier modo, el amoníaco perfectamente seco no se combina con cloruro de hidrógeno completamente seco; el agua es
necesaria para que se lleve a cabo la reacción16 Como una demostración del experimento, las botellas abiertas con amoníaco
concentrado y ácido clorhídrico producen nubes de cloruro de amonio, que parecen salir "de la nada" mientras las sales forman
donde se encuentran las dos nubes de difusión de las moléculas, entre las dos botellas.
Aunque el amoníaco es conocido como base débil, también funciona como un ácido muy débil. Es una sustancia prótica si es
capaz de formar aminas (las cuales contienen el ion NH2− ). Por ejemplo, el litio disuelto en amoníaco líquido para dar una
solución de litio amina.
Li + NH3 → LiNH2 + ½ H2
Auto disociación
Así como el agua, el amoníaco sufre autoionización molecular para formar sus bases y ácidos conjugados.
+ −
2 NH3 (aq) NH4 (aq) + NH2 (aq)
+ − −30
En presión y temperatura estándar, K=[NH4 ][NH2 ] = 10
Combustión
La combustión del amoníaco da nitrógeno y agua es una reacción exotérmica:
El poder calorífico, ΔH°c, expresado por mol de amoníaco y formando condensación de agua, es -382.81 kJ/mol. El dinitrógeno
es el producto termodinámico de una combustión del amoníaco: todos los óxidos de nitrógeno son inestables con respecto a N2 y
O2, el cual es el principio que está detrás del convertido catalítico. Como sea, los óxidos de nitrógeno pueden ser formados por
productos cinéticos en la presencia de una catálisis apropiada, una reacción de gran importancia industrial en la producción de
ácido nítrico:
4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O
2 NO + O2 → 2 NO2
La combustión de amoníaco en aire es muy difícil en la ausencia de un catalizador, pues la temperatura de la llama es
normalmente menor que la de encendido de la mezcla de amoníaco con aire. El rango inflamable del amoníaco en el aire es del
16 % al 25 %.17
Las amidas pueden ser preparas por una reacción de amoníaco con derivados ácidos carboxílicos. El cloruro de acilo es el más
reactivo, pero el amoníaco debe estar presente en al menos el doble para neutralizar el ácido clorhídrico formado. Los ésteres y
anhídridos también reaccionan con el amoníaco para formar amidas. Las sales amonio de ácidos carboxílicos pueden estar
deshidratadas en amidas tanto tiempo que no haya térmicamente grupos sensitivos presentes: temperaturas de 150 °C a 200 °C
son requeridas.
El hidrógeno en el amoníaco puede ser reemplazado por metales, así el magnesio quema en el gas con la formación de nitruro de
magnesio Mg3N2, y cuando el gas pasa sobre sodio o potasio sobre calentado, sodamida, NaNH2, y potasamida, KNH2, se
forman. Donde necesariamente en nomenclatura IUPAC, se prefiere "azano" como nombre del anomíaco: por lo tanto la
cloramina se llamaría "cloroazano", no cloroamoníaco.
El amoníaco pentavalente es conocido como λ5-amino, o más comúnmente como hídrico de amonio. Es sólido cristalino es
estable solamente en altas presiones, y se descompone de nuevo en amoníaco trivalente y gas hidrógeno en condiciones
normales. Se ha investigado esta sustancia como posible combustible en 1966.18
Los complejos de cromo se conocieron en el siglo xix, y formaron la base de la teoría revolucionaria de Alfred Werner, sobre la
estructura de la coordinación de compuestos. Werner notó solamente dos isómeros ("fac"- y "mer"-) del complejo
[CrCl3(NH3)3] puede formarse, y concluyó que los ligados deben estar acomodados alrededor de los iones de metales en los
vértices de un octahedron. Esta propuesta ha disido confirmada desde entonces por la cristalografía de rayos X.
Un amoníaco ligando unido a un ion metal es marcadamente más ácido que una molécula libre de amoníaco, aunque la
desprotonación en una solución acuosa aún es raro. Un ejemplo es la reacción Calomel:
La matriz matemática para este subgrupo particular es complicado desde que las matrices producidas por las rotaciones o las
reflexiones son reducibles comparadas a otras matrices que son irreducibles. Por eso, una transformación similar debe ser hecha
en cada porción de la matriz que es reducible. La transformación similar para el amoníaco viene de los cálculos del diagrama
orbital molecular de simetría adaptado a una combinación lineal para la contribución de enlaces de cada uno de los hidrógenos.
Detección
Esta sección es sobre detección en el laboratorio.
Amoníaco en solución
El amoníaco y las sales de amonio pueden ser fácilmente detectadas, en rastros minutos, añadiendo la solución de Nessler, la cual
le da una coloración amarilla en presencia del menor rastro amoníaco o sales de amonio. La cantidad de amoníaco en sales
amonio puede ser estimado cuantitativamente por destilación de sales con hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, el
amoníaco evoluciona estando absorbido en un volumen conocido en ácido sulfúrico estándar y el exceso de ácido después
determina el análisis volumétrico; o el amoníaco puede ser absorbido en ácido clorhídrico y el cloruro de amonio se forma tan
precipitado como el hexacloroplatinato de amonio, (NH4)2PtCl6.
Amoníaco gaseoso
Los palos de azufre se queman para detectar pequeñas fugas en los sistemas de refrigeración de amoníaco. Cantidades más
grandes pueden ser detectadas calentando las sales con un álcali cáustico o con óxido de calcio, cuando el olor característico del
amoníaco sea aparente. El amoníaco es un irritante y la irritación aumenta con la concentración; el límite permitido de exposición
es 25 ppm, y letal arriba 500 ppm.19 Concentraciones más altas son difícilmente detectadas por detectores convencionales, el
tipo de defectos se escoge de acuerdo a la sensibilidad requerida (semiconductor, catalítico, electroquímico). Se han propuesto
sensores holográficos para detectar concentraciones arriba del 12.5 % en volumen.20
Historia
Los Romanos le dieron el nombre de 'sal ammoniacus' (sal de amoníaco) a los depósitos
de cloruro de amoníaco colectados cerca del templo de Amun (en griego Ἄμμων"
Ammon) en la antigua Libia por la proximidad del templo.21 Las sales de amoníaco se
conocen desde tiempo antiguos; así es que el término de "Hammoniacus sal" aparece en
las escrituras de Plinio,22 aunque no se sabe si el término es idéntico al término moderno
de "sal-ammoniac" (cloruro de amonio).23
Anterior a la disponibilidad del gas natural barato, el hidrógeno como precursor de la producción de amoníaco se llevaba a cabo
con electrólisis del agua o usando el proceso de cloro-álcali.
Usos
Fertilizante
Aproximadamente el 83 % del amoníaco en el 2004 se utilizaba como fertilizantes o sales, soluciones o anhídridos. Cuando se
aplicaba en suelo, ayudaba a incrementar el rendimiento de los cultivos como el maíz y el trigo. El 30 % del nitrógeno
agricultural usado en los Estados Unidos es en forma de anhídrido y en el mundo, 110 millones de toneladas se usan cada
año.28
Limpiador
El amoníaco casero es una solución de NH3 en agua (hidróxido de amoníaco) usado con el propósito de limpiar superficies. Uno
de sus usos más comunes es limpiar cristal, porcelana y acero inoxidable. También se usa frecuentemente para limpiar hornos y
absorbiendo elementos para ablandar en la suciedad. El amoníaco casero tiene una concentración peso de 5 a 10 % de amoníaco.
Fermentación
Soluciones de amoníaco de entre el 16 % y el 25 % se usan en fermentaciones industriales como fuente de nitrógeno para
microorganismos y ajustar su pH durante la fermentación.
Fertilizante agrícola
En forma de amoníaco anhidro tiene un uso como fertilizante aumentando los niveles de nitrógeno del suelo.
Refrigeración - R717
Gracias a las propiedades de vaporización del amoníaco, es útil como un refrigerante.7 Era usado comúnmente antes de la
popularización del empleo de los compuestos clorofluorocarbonados. El amoníaco anhídrido es usado incansablemente en la
industria de la refrigeración y para las pistas de hockey por su alta eficiencia de conversión de energía y bajo costo. No obstante,
tiene la desventaja de ser tóxico, lo que le restringe su uso doméstico y a pequeña escala. Junto con su uso moderno de
refrigeración por compresión de vapor, se utilizó junto con hidrógeno y agua en refrigeración de absorción. El ciclo de Kalina,
depende ampliamente del rango de ebullición de la mezcla de amoníaco y agua.
Como combustible
El amoníaco fue usado durante la Segunda guerra mundial como combustible para
camiones en Bélgica, y su motor y energía solar mayor a 1900. El amoníaco líquido
también fue combustible de los motores de reacción XLR99 que prenderían X-15.
Aunque no es un combustible fuerte, no deja duda en el uso del motor del cohete y su
densidad aproximada coincide con la densidad del oxidante, oxígeno líquido, lo cual
simplificó el diseño de la aeronave.
Como sea, hay otras barreras para extender su uso. En términos de suministros primos de amoníaco, las plantas tendrían que ser
construidas para incrementar los niveles de producción, lo cual requeriría una inversión mayor monetaria y energética. Aun
cuando es el segundo compuesto químico más producido, la escala de producción de amoníaco es una pequeña fracción del
petróleo usado en el mundo. Puede ser manufacturo de energías renovables, así como la energía nuclear. Noruega produjo
amoníaco con electrólisis de agua por muchos años desde 1913, produciendo fertilizante para Europa. Si se produce del carbono,
el CO2 puede ser embargado, pero la captura y almacenamiento de las plantas de carbono aún no llegan ni a la fase de prototipo.
En 1981, una compañía Canadiense convirtió un Chevrolet Impala 1981 para que funcionara con amoníaco.39 40
Desde Detroit
41
hasta San Francisco con una sola recarga de amoníaco.
Los motores de amoníaco que usan el amoníaco como un fluido de trabajo, se han propuesto y usado ocasionalmente.42 El
principio es similar al que se usa como locomoción, pero con el amoníaco se usa un fluido, en lugar de aire comprimido. Los
motores de amoníaco se han usado experimentalmente en el sigo XIX por Goldsworthy Gurney en el Reino Unido y en Nueva
Orleans.43
Como estimulante
El amoníaco, como vapor liberado por sales aromáticas, tiene un uso importante como estimulante respiratorio. El amoníaco es
comúnmente usado en la manufactura ilegal de metanfetaminas a través de una reducción de Birch.45 El método Birch para
hacer metanfetamina es peligroso porque son extremadamente reactivas los metales alcalinos y el amoníaco líquido, y la
temperatura líquida del amoníaco lo hace susceptible a explotar cuando los reactivas son añadidos.
En la Industria Textil
El amoníaco líquido es usado para el tratamiento de materiales de algodón, dándole propiedades como mercerización, usando
metales álcalis, se usa para prelavar lana.46
Gas de levantamiento
En una presión y temperatura estándar, el amoníaco es menos denso que una atmósfera,
y tiene aproximadamente 60 % de poder de levantamiento del hidrógeno o helio. El
amoníaco se usa a veces para llenar globos meteorológicos como un gas de
levantamiento, por su relativo alto punto de ebullición (comparado al helio o hidrógeno),
el amoníaco potencialmente puede ser refrigerado y licuado en una nave para reducir la
elevación y añadir lastre (y regresarlo como gas con el mismo fin).
Tratamiento de la madera
El amoníaco también se usa para oscurecer madera del roble blanco en muebles. Los Signo de Anti-metanfetaminas de
anhídrido de amoníaco, en Otley,
vapores de amoníaco reaccionan con los taninos naturales en la madera, provocando un
Iowa. El anhídrido de amoníaco es
cambio de color.47 común en fertilizantes e
indispensable para fabricar
Precauciones de seguridad anfetaminas.44
Acuicultura
Se cree que la toxicidad del amoníaco es una causa de la aún inexplorada pérdida de peces en criaderos. El exceso de amoníaco
puede acumularse y causar alteraciones metabólicas o incrementar el pH en el cuerpo del organismo expuesto. La tolerancia
varía entre las diferentes especies de peces.51 En concentraciones menores, alrededor de 0.05 mg/L, el amoníaco no-ionizado es
dañino para los peces y puede provocar un descenso en el crecimiento, reducir la fertilidad y fecundidad e incrementar el estrés y
la susceptibilidad a infecciones por bacterias y enfermedades.52 En exposición a un exceso de amoníaco, los peces pueden
sufrir pérdidas en el equilibrio, hiperexcitabilidad, incremento de la actividad respiratoria, absorción de oxígeno y aumento del
ritmo cardiaco.51 En concentraciones que excedan los 2.00 mg/L, el amoníaco provoca daños en los tejidos, letargo extremo,
convulsiones, coma y la muerte.51 53 Con experimentos se ha demostrado que la concentración letal para los peces en general
varía de 0.2 a 2.00 mg/L 53
Durante el invierno, cuando se reduce la alimentación administrada a las acuícolas, los niveles de amoníaco pueden
incrementarse. Las temperaturas menores a la del ambiente reducen la tarifa de fotosíntesis de las algas, por lo que menos
amoníaco es eliminado por algas. En este tipo de ambiente, especialmente a larga escala, no hay remedios rápidos para tratar
altos niveles de amoníaco. Se recomienda prevención antes que corrección para reducir el daños a los peces53 y en sistemas de
agua abierta, el circundante ambiente.
Información de almacenamiento
Similar al propano, el amoníaco anhídrido ebulle con una temperatura menor a la del ambiente con una presión estándar. Un
recipiente para almacenar amoníaco capaz de contenerlo en 250 psi, es apropiado para su almacenamiento.54 Los compuestos
de amoníaco no deben entrar en contacto con bases (salvo que se busque realizar una reacción química específica), pues se
pueden liberar cantidades peligrosas de amoníaco.
Uso casero
Soluciones de amoníaco (5-10 % por peso) se usan en limpiadores caseros, particularmente para cristal. Estas soluciones son
irritantes para los ojos y la membrana mucosa, y en una menor proporción para la piel. Se debe tener precaución en nunca
mezclar estas soluciones con cualquier líquido que contenga blanqueadores, pues puede provocar un gas peligroso. Mezclarlo
con productos que contengan clorina u oxidantes poderosos, como blanqueadores caseros, pueden llevar a producir gases
peligrosos como la cloramina.55
Concentración Concentración
Molaridad Clasificación
por masa (m/m) masa/volumen (m/v)
Las soluciones de amoníaco no deben mezclarse con halógenos, pues se forman productos tóxico y/o explosivos. El contacto
prolongado de soluciones de amoníaco con sales de plata, mercurio o yodo pueden también resultar en productos explosivos:
dichas mezclas son formadas normalmente en análisis cualitativos inorgánicos, y deben ser ligeramente acidificadas pero no
concentradas antes de que el análisis sea completado.
El amoníaco reacciona violentamente con halógenos. El triyoduro de nitrógeno, un explosivo primario, el cual se forma cuando
el amoníaco entra en contacto con el yodo. El amoníaco provoca la polimerización explosiva del óxido de etileno. También
forma compuestos fulminantes explosivos con el oro, plata, mercurio, germanio o telurio. También se han reportado reacciones
violentas con soluciones de acetaldehído, hipoclorito, peróxidos y ferricianuro potásico.
Síntesis industrial
Principios químicos
El NH3 se obtiene por el método denominado proceso Haber-Bosch (Fritz Haber y Carl Bosch recibieron el Premio Nobel de
Química en los años 1918 y 1931). El proceso consiste en la reacción directa entre el nitrógeno y el hidrógeno gaseosos
25 °C K = 6,8.10¬5 atm 850 °C K = 7,8.10¬-2 atm Estos valores se obtienen por medio de la ecuación de van't Hoff. Es una
reacción muy lenta, puesto que tiene una elevada energía de activación, consecuencia de la estabilidad del N2. La solución al
problema fue utilizar un catalizador (óxido de hierro que se reduce a Fe0 en la atmósfera de H2). Debido a que la reacción cuenta
con más moles del lado de los reactivos (4 moles) que del lado de los productos (2 moles), al aumentar la presión se favorece la
formación del producto. Aunque termodinámicamente la reacción transcurre mejor a bajas temperaturas, esta síntesis se realiza a
altas temperaturas para favorecer la energía cinética de las moléculas y aumentar así la velocidad de reacción. Además se va
retirando el amoníaco a medida que se va produciendo para favorecer todavía más la síntesis de productos.
Front-end:
Hidrogenación: el gas de alimentación a planta suele contener compuestos azufrados tales como
mercaptanos, los cuales son un veneno para algunos de los catalizadores presentes en la planta aguas abajo.
Con el fin de eliminarlos, este primer reactor de la planta cuenta con catalizador (en general a base de cobalto-
molibdeno (tipo "CoMo") o de níquel-molibdeno (tipo "NiMo"), el cual facilita la reacción de los mercaptanos
con hidrógeno, eliminar el azufre de los compuestos azufrados orgánicos y formando como producto de la
reacción sulfuro de hidrógeno mediante la siguiente reacción (ej. para mercaptano): RSH + H2 → RH+H2S. La
corriente de alimentación suele encontrarse a una presión de entre 10 y 40 kgf/cm²g y es calentada hasta una
temperatura de entre 350 y 400 °C antes de ingresar al reactor adiabático (recipiente a presión con aislación
térmica). Debido a que el proceso de hidrogenación requiere de hidrógeno para poder realizar la
hidrogenación, una pequeña corriente de hidrógeno de reciclo proveniente del metanador es agregada a la
corriente de alimentación previamente al ingreso al reactor.
Desulfuración: el gas libre de compuestos orgánicos azufrados y cierto contenido de sulfuro de hidrógeno (en
el orden de las 0-20 ppm en función del origen de la materia prima) es alimentado a este reactor, que
básicamente es un lecho de óxido de zinc, el cual absorbe el sulfuro de hidrógeno. Este reactor suele operar a
condiciones de presión y temperatura similares al reactor anterior. La reacción que se lleva a cabo en este
reactor es la siguiente: H2S + ZnO H2O + ZnS, quedando el azufre retenido en el lecho. El mismo tiene una
capacidad limitada de absorción de azufre, y para un volumen determinado de absorbente, a mayor contenido
de azufre, menor vida útil. El contenido de sulfuro de hidrógeno a la salida es prácticamente indetectable,
usualmente en el orden de las 20-100 ppb.
Pre-reformación: este reactor está presente en plantas relativamente modernas en caso de que la
alimentación sea un gas natural pesado (rico en hidrocarburos superiores) o alguna corriente más pesada, tal
como GLP, ROG (gas de cola de refinerías, del inglés refinery off gas) o nafta. Este reactor, al igual que los
anteriores, es un reactor adiabático y relleno con catalizador a base de níquel. La reacción de pre-reformación
es catalítica en medio heterogéneo. Previo al ingreso, la corriente de alimentación es mezclada con una
corriente de vapor y calentada a una temperatura de 450-550 °C. Dentro del reactor los hidrocarburos pesados
(alcanos, principalmente etano y superiores) reaccionan de acuerdo a la siguiente reacción: CnHm + nH2O
(n + m/2) H2 + nCO. Los hidrocarburos más pesados son reformados casi en su totalidad, por el contrario del
metano, el cual prácticamente no reacciona. En paralelo con la reacción de reformación se presenta la
reacción de conversión (shift, en inglés), la cual convierte parte del CO producido con vapor de agua para
generar más hidrógeno (y dióxido de carbono como subproducto) de acuerdo a la siguiente reacción: CO + H2
CO2 + H2O. La naturaleza de este reactor depende de la alimentación. La primera reacción (reformación) es
fuertemente endotérmica (consume calor) y la segunda reacción es exotérmica (libera calor). Ambas
reacciones son de equilibrio, y en general las corrientes "livianas" (p. ej. gas natural) tienen un perfil
endotérmico (la primera reacción es preponderante), con un perfil de temperatura decreciente a lo largo del
lecho. Por otro lado, en las alimentaciones pesadas (ej. GLP, nafta) la reacción de shift tiene mayor peso: el
perfil de temperatura suele disminuir en la primera parte del reactor, donde la reformación es la reacción
preponderante, pero suele aumentar en la segunda mitad del lecho, donde la reacción de shift es
preponderante. El aumento de temperatura de la segunda mitad suele ser mayor que la caída de temperatura
en la primera mitad del lecho y por lo tanto el ΔT total del reactor es exotérmico. La corriente de salida de este
reactor es una corriente rica en metano, con un muy bajo contenido de etano e hidrocarburos superiores, y con
un contenido moderado de CO, CO2, siendo esta corriente aún rica en vapor de agua.
Reformación primaria: esta unidad es el "corazón" del front-end ya que es en la cual la mayor parte de
metano y otros hidrocarburos son convertido a hidrógeno. La reacción se lleva a cabo en un reformador (a
veces llamado reformador primario, o reformador de vapor) y la reacción también es una reacción catalizada
en medio heterogéneo. El reformador consta de una cantidad de tubos verticales los cuales están ubicados
dentro de un horno de escala industrial. La cantidad de tubos y las dimensiones del horno varían en función de
la capacidad de planta, pero una unidad grande puede tener 100-200 tubos, con un diámetro de 100-150 mm
cada uno y con una altura de 12-15 m. Este horno (el reformador propiamente dicho) cuenta en su interior con
una serie de quemadores, los cuales calientan los tubos desde afuera hacia adentro. Los tubos cuentan en su
interior con catalizador a base de níquel,56 y el gas al pasar por el tubo reacciona con la misma reacción de
reformación mencionada en el pre-reformador. La principalmente diferencia con el pre-reformador es que esta
corriente cuenta prácticamente con un único hidrocarburo: el metano, el cual es el más difícil de reformar ya
que la reacción es fuertemente endotérmica. Al pasar el gas por el tubo, la reacción absorbe el calor que es
transmitido desde el exterior del tubo por el horno, logrando de esta forma desplazar el equilibrio químico hacia
el lado de los productos. Al igual que en el pre-reformador, esta reacción es de equilibrio, y si bien se logra
convertir gran parte del metano a hidrógeno, la corriente de salida cuenta con remanente de metano no
reformado. La corriente de salida es rica en hidrógeno, y también rica en vapor de agua. Cuenta además con
un contenido menor de metano, de CO y de CO2. Si bien la reacción es endotérmica, al recibir los tubos una
carga de calor considerable desde el exterior, el perfil de temperatura a través del tubo es ascendente: la
temperatura de entrada a los tubos suele ser de 500-550 °C y la de salida en el orden de los 800-850 °C. Los
tubos suelen tener flujo descendente, aunque esto depende del diseño puntual de la planta, y las temperaturas
recién mencionadas son ejemplos, variando los valores de planta en planta. El gas de salida de esta unidad
de denomina gas de síntesis.
Reformación secundaria: esta unidad tiene como objetivo convertir el metano que no reaccionó en el
reformador primario. La unidad consiste de un reactor adiabático relleno de catalizador a base de níquel, y al
igual que en el reformador primario y el pre-reformador, las reacciones que ocurren son las mismas, también
catalíticas y de fase heterogénea, además de la reacción de combustión del metano y del hidrógeno. En la
parte de superior del reactor hay un quemador, el cual es alimentado con aire (previamente calentado). El
oxígeno contenido en el aire, al entrar en contacto con la mezcla proveniente del reformador primario, hace
combustión, en parte del hidrógeno presente, y en parte del metano presente. Esta combustión logra que la
temperatura de la corriente de entrada, la cual ya cuenta con una temperatura considerable luego de haber
sido calentada en el reformador primario (hasta una temperatura del orden de los 800-850 °C), aumente aún
más su temperatura hasta alcanzar una temperatura del orden de los 1200 °C. A esta temperatura, el
remanente de metano que no había sido convertido en el reformador primario sí logra reaccionar en su mayor
parte. A la salida del reformador primario, la corriente consta principalmente de hidrógeno y vapor de agua, de
monóxido y dióxido de carbono, y de un contenido bastante bajo de metano (el cual fue prácticamente
convertido en su totalidad a hidrógeno). Está corriente también tiene un contenido de nitrógeno considerable,
el cual fue aportado por el aire alimentado. La cantidad de aire alimentado a la unidad es tal que la relación de
hidrógeno-nitrógeno al final del front-end se encuentre entre 2.8 y 3.1, recordando que la relación del
amoníaco (NH3) es 3.
Conversión de alta temperatura (HTS): la corriente proveniente del reformador secundario, la cual se
encuentra a una temperatura en el orden de los 1000 °C, es enfriada, o bien mediante la inyección de vapor
(plantas antiguas), o bien mediante una caldera de recuperación de calor (la mayoría de las plantas
existentes). Luego de alcanzar una temperatura del orden de los 350 °C la corriente ingresa al convertidor de
alta temperatura, usualmente llamado HTS (del inglés high temperature shift), o también llamado mutador de
alta temperatura. Dicho reactor es un reactor adiabático y cuenta con un catalizador a base de hierro, y
promovido con otros materiales (cromo y cobre entre otros57 ), el cual cataliza la reacción de shift mencionada
con anterioridad. Este reactor logra típicamente convertir el 80-90 % del CO presente en la alimentación en
CO2, generando aún más hidrógeno en la reacción. Al ser la reacción de shift una reacción exotérmica, la
temperatura de salida del reactor es mayor a la de entrada.
Conversión de baja temperatura (LTS): la corriente proveniente del HTS es enfriada (mediante quench con
vapor/agua en plantas antiguas, o más usualmente mediante el uso de una caldera de recuperación de calor)
e ingresa a este reactor, que al igual que el anterior es un reactor adiabático, con una temperatura típica en el
orden de los 200 °C. El mismo cuenta con catalizador a base de cobre, y promovido con otras sustancias (Zn y
Al entre otros58 ), el cual cataliza la misma reacción que en el caso del HTS pero a temperaturas relativamente
bajas. Al igual que en el caso anterior, el perfil de temperatura asciende con el avance de la reacción, o sea, la
temperatura de entrada (por la parte superior del reactor) es menor a la de salida (por la parte inferior del
reactor).
Eliminación de CO2: debido a que el CO y el CO2 son venenos para el catalizador de síntesis de amoníaco
instalado aguas abajo, se instala esta unidad la cual toma la corriente proveniente del LTS y la despoja casi en
su totalidad del CO2. La corriente de entrada cuenta con un contenido de CO muy bajo (típicamente del orden
del 0.3 % molar en base seca) pero de un contenido de CO2 considerable, del orden del 15-20 %, ya que en
ambos reactores shift convirtieron casi la totalidad del monóxido de carbono a dióxido de carbono. Existen una
cantidad de procesos patentados ofrecidos para esta operación (ej. BASF, Catacarb, Vetrocoke, etc.), pero en
general la unidad cuenta con una (o dos) columna absorbedora, la cual tiene una solución que retiene el
dióxido de carbono, y una columna regeneradora, la cual regenera la solución eliminando el CO2. La solución
utilizada puede ser MEA, MDEA o carbonato de potasio. Una gran parte de las plantas tienen la finalidad de
producir amoníaco para ser utilizado como materia prima para la producción de urea para su uso como
fertilizante. En estos casos, dado que la urea se produce a partir de dióxido de carbono y de amoníaco, el CO2
separado en esta unidad es enviado a la sección de síntesis de urea para su uso como materia prima.
La sección de back-end consta principalmente de un reactor (el convertidor de amoníaco) de una serie de equipos auxiliares para
enfriar la corriente de salida del reactor. También cuenta con un compresor el cual eleva la presión de la corriente proveniente del
front-end hasta la presión de trabajo requerida para la síntesis de amoníaco. Existen diversos diseños de reactor ofrecidas por
distintos tecnólogos (ej. Haldor Topsoe, Casale, Kellogg, reactores tipo TVA, etc.) y cada convertidor tiene sus características
propias, sus ventajas y sus desventajas. Algunos reactores son verticales, otros horizontales; algunos tienen flujo radial, otros
flujo axial, y otros flujo mixto; algunos tienen un lecho, otros tienen dos lechos, etc. De todas formas una característica común a
todos ellos es que requieren un catalizador para que la reacción tenga lugar, siendo en la actualidad el utilizado en casi todas las
plantas a base de hierro y promovido con otros compuestos.59 Los reactores suelen operar en un rango de temperatura de 400-
500 °C y a presiones muy elevadas, en el orden de los 200-350 kgf/cm²g. Como se explicó anteriormente, la reacción está
fuertemente balanceada hacia el lado de los reactivos, y por lo tanto la concentración de amoníaco no es demasiado alta: en una
planta operando en condiciones estables la concentración de entrada al convertidor suele rondar el 5 % y a la salida el 15 %.
Solubilidad de sales
Solubilidad (g de sal por 100 g de NH3 líquido )
Acetato de amonio 253.2
Nitrato de amonio 389.6
Nitrato de litio 243.7
Nitrato de sodio 97.6
Nitrato de potasio 10.4
Fluoruro de sodio 0.35
Cloruro de sodio 157.0
Bromuro de sodio 138.0
Yoduro de sodio 161.9
Tiocianato de sodio 205.5
El amoníaco líquido es un solvente ionizante, aunque menos que el agua, disuelve bastantes compuestos, incluyendo nitratos,
nitritos, cianuros y tiocianatos. La mayoría de las sales amonio son solubles y actúan como ácidos en soluciones de amoníaco
líquido. La solubilidad de las sales de halógeno incrementa desde el flúor hasta el yodo. Una solución saturada de nitrato de
amonio coticen 0.083 moles de solito por mol de amoníaco y tiene una presión de vapor de menos de 1 bar en 25 °C.
Soluciones de metales
Véase también: Electrón solvatado
El amoníaco líquido disuelve a los metales álcali y a otros metales electropositivos como el magnesio, calcio, estroncio, bario,
europio e iterbio. En bajas concentraciones, se forman soluciones de tono azul oscuro: estas contienen cationes y electrones
solvatados, electrones libres que están rodeados por una jaula de moléculas de amoníaco.
Estas soluciones son muy útiles y fuertes agentes reductores. En concentraciones altas, las soluciones son metálicas en
apariencias y en conductividad eléctrica. En temperaturas bajas, los dos tipos de solución pueden coexistir como fases
inmiscibles.
El rango de estabilidad termodinámica de soluciones con amoníaco líquido es muy estrecho, como el potencial de oxidación a
dinitrógeno, potencial normal de electrodo(N2 + 6NH4+ + 6e− ⇌ 8NH3), es solo +0.04 V. En práctica, la oxidación a
dinitrógeno y reducción de dihidrógeno son lentas. Esto es especialmente verdad en soluciones reductoras: las soluciones de los
metales álcali mencionadas anteriormente son estables por varios días, descomponiendo lentamente la amiba metal y
dihidrógeno. La mayor parte de los estudios sobre el amoníaco líquido en soluciones son hechos en condiciones reductoras; sin
embargo, la oxidación del líquido de amoníaco es lenta y hay riesgo de explosión.
Inhalación
En concentraciones elevadas irrita la garganta, inflama los pulmones, daña las vías respiratorias y los ojos. Según aumenta la
concentración puede llegar a producir edema pulmonar ( El edema pulmonar a menudo es causado por insuficiencia cardíaca
congestiva. Cuando el corazón no es capaz de bombear sangre al cuerpo de manera eficiente, esta se puede represar en las venas
que llevan sangre a través de los pulmones hasta el lado izquierdo del corazón.
A medida que la presión en estos vasos sanguíneos se incrementa, el líquido es empujado hacia los espacios de aire (alvéolos) en
los pulmones. Este líquido reduce el movimiento normal del oxígeno a través de los pulmones. Esto y el aumento de la presión
pueden llevar a dificultad para respirar) o la muerte cuando supera las 5000 ppm. Si la persona inhaló el tóxico, trasládela
inmediatamente a un sitio donde pueda tomar aire fresco, e inmediatamente después acudir rápidamente al médico.
Ingestión
Este compuesto es gaseoso en condiciones atmosféricas normales siendo poco probable su ingestión. Sin embargo, en caso de
producirse, puede destruir la mucosa gástrica, provocando severas patologías e incluso la muerte. De hecho, la bacteria
Helicobacter pylori segrega amoníaco a partir de la urea y por ese motivo es que se destruye la mucosa gástrica o duodenal
provocando úlcera péptica.
Si la persona ingirió el producto químico, no debe provocarse el vomito; inmediatamente debe solicitarse valoración médica en
una unidad de urgencias.
A juzgar por su olor molesto y penetrante es poco probable su ingestión, no obstante, sí es muy frecuente en caso de ingerir
alimentos como pescados o mariscos en descomposición (cuyas proteínas al degradarse forman este compuesto); motivo por el
cual es imprescindible cuidar la calidad y frescura de los mismos a fin de evitar intoxicaciones alimentarias.
Biosíntesis
En determinados organismos, el amoníaco es producido por el nitrógeno
atmosférico por la enzima llamada nitrogenasa. El proceso general se llama fijación
de nitrógeno. Aunque difícilmente los métodos biomiméticos sean competitivos con
el "Proceso de Haber", un esfuerzo intenso se ha direccionado hacia el mecanismo
Los principales síntomas de
biológico de fijación de nitrógeno. El interés científico en este problema es hiperamonemia (amoníaco en el cuerpo en
motivado por una estructura inusual del sitio activo de la enzima, que consiste de un cantidades tóxicas).60
conjunto Fe7MoS9.
El amoníaco también es un producto metabólico de los aminoácidos, catalizador por enzimas como la Glutamato
deshidrogenasa. La excreción de amoníaco es común en animales marinos. En humanos, es fácilmente convertido a urea, que es
menos tóxica, así como menos básica. La urea es el mayor componente del peso seco de la orina. La mayoría de los reptiles,
aves, insectos y caracoles secretan ácido úrico como desechos nitrogenados.
En fisiología
El amoníaco también juega un papel en las fisiologías normal y anormal. Es biosintetizado a través del metabolismo normal de
los aminoácidos y es tóxico en altas concentraciones.62 El hígado convierte amoníaco a urea a través de varias series de
reacciones conocidas como el ciclo de la urea. Disfunciones en el hígado, como la cirrosis, pueden llevar tener una cantidad alta
de amoníaco en la sangre (hiperamonemia). Del mismo modo, defectos en la enzima responsable del ciclo de la urea, como la
ornitina transcarbamilasa, pueden provocar hiperamonemia. La hiperamonemia lleva a la confusión y a un estado de coma de
encefalopatía hepática, así como las enfermedades comunes en personas con problemas en el ciclo de la urea.63
El amoníaco es importante para el balance normal ácido/base. Después de la formación de amonio de glutamina, α-cetoglutarato
puede ser degradado para producir dos moléculas de bicarbonato, los cuales funcionan posteriormente como buffers para ácidos
dietéticos. El amoníaco es excretado en la orina, perdiendo ácidos. El amoníaco puede difundirse a través de sí mismo los
túmulos renales, combinado con iones de hidrógeno, para permitir futura excreción de ácidos.64
Excreción
Los iones de amoníaco son productos tóxicos desechados del metabolismo de animales. En peces e invertebrados acuáticos, se
excreta directamente al agua. En mamífero, tiburones y anfibios, se convierte en el ciclo de la urea a urea, porque es menos
tóxico y es un proceso eficiente. En aves, reptiles y caracoles terrestres, el amonio metabólico es convertido en ácido úrico, que
es sólido, y por tanto es excretado con una pérdida mínima de agua65
Rangos de referencia de pruebas de sangre, comparando el contenido de sangre con amoníaco (en amarillo) con otros constituyentes
En astronomía
El amoníaco se ha detectado en la atmósfera de los planetas de gas gigante, incluyendo
Júpiter, junto con otros gases como el metano, hidrógeno y helio. En el interior de
Saturno hay cristales congelados de amoníaco.66 Se encuentra naturalmente en Deimos
y Fobos, las dos lunas de Marte.
Espacio interestelar
El amoníaco fue detectado en un principio en el espacio en 1968, basado en emisiones
de microondas desde la dirección del núcleo galáctico.67 Esta fue la primera molécula
poliatómica detectada. La sensibilidad de la molécula en un amplio rango de excitaciones
y la facilidad con que se puede observar un número de regiones ha hecho al amoníaco
una de las moléculas más importantes para los estudios de las nubes moleculares.68 La El amoníaco se encuentra presente
relativa intensidad de líneas de amoníaco pueden ser usadas para medir la temperatura en la atmósfera de Júpiter (0.026 %
de amoníaco) y en la atmósfera de
del medio emisor.
Saturno (0.012 %).
La detección del triple deuterio amoníaco fue considerado una sorpresa fue el deuterio es relativamente escaso. Se cree que las
bajas temperaturas permiten a esa molécula subsistir y acumularse.69
Desde su descubrimiento interestelar, NH3 ha probado ser una herramienta espectroscopia invaluable en el estudio del medio
interestelar. Con un largo número de transiciones, es sensible a un amplio rango de condiciones de excitación, NH3 ha sido
ampliamente detectado astronómicamente -su detección ha sido reportada en cientos de artículos-.
El estudio del amoníaco interestelar ha sido importante para diversas áreas de investigación en las últimas décadas.
NH4+ + e− → NH3 + H·
[Ag(NH3)2]+
La constante de cambio "k" en esta reacción depende de la temperatura del
ambiente, con un valor de 5.2×10−6 a 10 K.73 La constante fue calculada de la
fórmula "k = a(T/300)B". Para la reacción de formación primaria, a = 1.05×10−6 y B = −0.47. Asumiendo una abundancia de
NH4+ de 3×10−7 y una abundancia de electrones de 10−7 típico de nubes moleculares, la formación procede a un cambio de
1.6×10−9 cm−3s−1 en una nube molecular con una densidad total de 105 cm−3.74
Todas las demás propuestas de reacción de formación tienen constantes con valores entre 2 y 13 órdenes de magnitud menores,
haciendo que las contribuciones a la abundancia del amoníaco sean relativamente insignificantes.75 Como ejemplo de una de las
contribuciones mencionadas está:
H2 + NH2 → NH3 + H
Tiene un cambio constante de 2.2×10−15. Asumiendo que las densidades de 105 and NH2/H2 ratio of 10−7 para H2, esta
reacción procede en con un cambio de 2.2×10−12, más de 3 órdenes de magnitud más lentos que la reacción primaria anterior.
H− + NH4+ → NH3 + H2
PNH3+ + e− → P + NH3
Con cambios constantes de 4.39×10−977 y 2.2×10−9,78 respectivamente. Las ecuaciones (1,2) corren con un cambio de
8.8×10−9 and 4.4×10−13, respectivamente. Estos cálculos asumen el cambio dado de constantes y abundancias de [NH3]/[H2] =
10−5, [H3+]/[H2] = 2×10−5, [HCO+]/[H2] = 2×10−9, y densidades totales de n = 105, típicas de frías y densas, nubes
moleculares.79 Claramente, entre estas dos reacciones primarias, la ecuación (1) es la reacción dominante de destrucción, con un
cambio de ~10,000 veces más rápido que la ecuación (2). Esto se debe a la relativa alta abundancia de H3+.
La radiación de microondas del amoníaco fue observada en diversos objetos galácticos incluyendo W3(OH), Orión
(constelación), W43, W51, y cinco fuentes en el centro galáctico. La alta detección del cambio indica que es una molécula
común en el medio interestelar y que las regiones de alta densidad son comunes en la galaxia82
Estudios Interferométricos
Observaciones VLA en siete regiones con flujos de alta velocidad gaseosos revelaron condensaciones de menos de 0.1 pc en
L1551, S140 y Cefeo. Tres condensaciones individuales fueron detectadas en Cefeo, una de ellas era una figura muy alongada.
Pueden jugar un rol importante en crear flojos bipolares en la región.83
Amoníaco extragaláctico fue imaginado usando VLA en IC 342. La temperatura del gas caliente está arriba de los 70 K, lo cual
fue inferido de las líneas del radio de amoníaco y parece estar asociado con porciones más internas de la barra nuclear vista en
CO.84 NH3 fue también monitoreada por VLA hacia la muestra de cuatro regiones galácticas ultracompactadas HII:
G9.62+0.19, G10.47+0.03, G29.96−0.02, y G31.41+0.31. Basándose en diagnósticos de temperatura y densidad, se concluye
que en general que tales cúmulos son probablemente los lugares de formación de estrella en una fase evolutiva temprana antes
del desarrollo de una región HII ultracompacta.85
Detecciones a infrarrojo
Absorciones a 2.91 micrómetros de amoníaco sólido fueron grabados de granos interestelares en el Objeto Becklin-Neugebauer
y probablemente en NGC 2264-IR. Esta detección ayudó a explicar la forma física de los previamente poco entendidos líneas de
absorción de hielo.86
Un espectro del anillo de Júpiter fue obtenido del observatorio Kuiper Airborne, cubriendo los 100 a 300 cm−1 del rango de
espectro. Análisis del espectro provee información de propiedades globales de amoníaco en gas y la neblina de hielo de
amoníaco.87
Un total de 149 posiciones de nubes negras fueron revisadas para evidencia de "núcleos densos" usando la inversión de línea de
(J,K) = (1,1) deNH3. En general, los núcleos no tienen figura de esfera, con radios rondando entre 1.1 a 4.4. También se
encontró que núcleos con estrellas tienen líneas más amplias que núcleos sin estrellas.88
El amoníaco se detectó también en Nebula de Draco y en una o quizá dos nubes moleculares, que están asociadas con el cirrus
infrarrojo.89
Regiones UC HII
Regiones HII ultra compactadas están entre los mejores trazadores de formación de estrellas de gran masa. EL material denso
alrededor de regiones UCHII es primariamente molecular. Desde un completo estudio de formación de estrellas masivas,
necesariamente involucra la nube de donde se formó la estrella, el amoníaco es una herramienta invaluable para comprender este
material molecular que rodea. Puesto que este material molecular puede ser resuelto espacialmente, es posible constreñir los
recursos de calor/ionizantes, temperaturas, masas y tamaño de las regiones. Los componentes de la velocidad Doppler
desplazada permite la separación de distintas regiones de gas molecular que puede trazar flujos y núcleos calientes originados de
la formación de estrellas.
Detección extragaláctica
El amoníaco ha sido detectado en galaxias externas, y por simultáneamente medir varías líneas, es posible directamente medir la
temperatura del gas en estas galaxias. Las líneas del radio implican que las temperaturas son calientes (~ 50 K), originadas de
nubes densas con tamaños de decenas de pc. Esta imagen es consistente con la imagen de nuestra Vía Láctea—núcleos
moleculares densos y calientes se forman alrededor de estrellas que se están formando incrustadas en nubes con material
molecular en la escala de varios cientos de pc (nubes moleculares gigantes).
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