格拉泽偶联反应
格拉泽偶联反应（Glaser coupling），以研究者卡尔·格拉泽的名字命名。[1]
两分子末炔在碱和铜盐作用下，偶联为双炔。此反应是最古老的炔偶联反应。
反应机理
[编辑]一价铜盐为反应所必需，常见的是氯化亚铜、溴化亚铜和乙酸亚铜。氨是经典的所用碱，用于夺取炔的酸性CH质子。溶剂可以是水或乙醇。反应经双核的、含桥连的炔配体的铜络合物中间体。[2] 氧气用于铜催化剂的重新氧化。
变体
[编辑]Hay偶联反应
[编辑]Hay偶联反应：用TMEDA作碱，增加在有机溶剂中的溶解性，从而拓展溶剂种类。[3]
Eglinton偶联反应
[编辑]Eglinton偶联反应：用铜(II)盐而非铜(I)盐，如乙酸铜。且铜盐定量，非催化量；故不再需用氧气重新氧化。碱多用吡啶或其他含氮有机碱。[4]
Cadiot-Chodkiewicz偶联反应
[编辑]Cadiot-Chodkiewicz偶联反应：可用于不同炔的偶联，合成非对称双炔，不同于格拉泽偶联只对相同炔类适用。
参考资料
[编辑]- R. Brückner: Reaktionsmechanismen, 3. Auflage, Spektrum Akad. Verlag, München 2004, S. 693. ISBN 3-8274-1579-9
- T. Laue, A. Plagens: Namen- und Schlagwort-Reaktionen. 4. Auflage, Teubner, Wiesbaden 2004. ISBN 3-519-33526-3
脚注
[编辑]- ^ C. Glaser: Beiträge zur Kenntniss des Acetenylbenzols, Ber. dt. chem. Ges. 1869, 2, 422–424.
- ^ F. Bohlmann, H. Schönowsky, E. Inhoffen, G. Grau: Polyacetylenverbindungen, LII. Über den Mechanismus der oxydativen Dimerisierung von Acetylenverbindungen, Chem. Ber. 1964, 97, 794–800.
- ^ A. S. Hay:Oxidative Coupling of Acetylenes. II, J. Org. Chem. 1962, 27, 3320–3321.
- ^ G. Eglinton and A. R. Galbraith: Macrocyclic acetylenic compounds. Part I. Cyclotetradeca-1: 3-diyne and related compounds, J. Chem. Soc. 1959, 889–896.
参见
[编辑]- Cadiot-Chodkiewicz偶联反应
- Ullmann反应
- Sonogashira偶联反应（格拉泽偶联为副反应）