TRATAMIENTO FISICO-QUÍMICO DE DRENAJES ÁCIDOS DE MINA MEDIANTE EL

SISTEMA CONTINUO DE LODOS DE ALTA DENSIDAD (HDLS)

Dr.- Ing. Gerardo Zamora E.(*)

M. Sc. Ing. Octavio Hinojosa C.(**)

RESUMEN

Actualmente, en casi todas las operaciones mineras subterráneas en el país, las aguas ácidas
procedentes del interior de las minas explotadas, son utilizadas en los procesos productivos.
Para su uso, son en principio transportadas a los diques de colas a objeto de “neutralizar su
alta acidez”. Sin embargo, éste tipo de operación provoca una disminución del Potencial
Neutro de los Residuos Sólidos ya depositados en el dique; y por tanto, cuando se piense en
las medidas posteriores de “restauración del sitio minero”, el valor que corresponde a la
relación de Potencial Neutro a Potencial Ácido, será cada vez más pequeño; por lo que, de
acuerdo a normativas ambientales internacionales de cierre, en las que se exige que dicha
relación debe ser mayor a 3, se requerirá medidas técnicas de restauración cada vez mas
complejas y costosas, puesto que la inestabilidad química de los residuos será cada vez
mayor.

Esto hace pensar que desde el punto de vista técnico y económico sea necesario “tratar las
aguas ácidas de mina” mediante un proceso sencillo, rápido y que permita el tratamiento de
grandes volúmenes de agua.

En el presente estudio se presenta, como alternativa el tratamiento de las aguas ácidas de

mina, el proceso físico-químico de la neutralización-precipitación continua, introduciendo
el principio de la formación de lodos de alta densidad a objeto de facilitar el manejo y
deposición final de los lodos formados.

Los resultados del trabajo de investigación desarrollado muestran que, es posible desde el
punto de vista ambiental, tener efluentes cuyas descargas cumplen con los límites
permisibles de descarga establecidos en el Reglamento en Materia de Contaminación
Hídrica de la normativa boliviana; además que, los lodos obtenidos son fáciles de separar y
desde el punto de vista de la químico son relativamente estables para su deposición final.

La falta de disponibilidad de equipos de alta tecnología, como el microscopio electrónico

de barrido, para la determinación de los productos de la precipitación, han conducido a
estudiar la aplicación del software “Visual Minteq” que nos ha permitido predecir con gran
certitud los minerales secundarios de precipitación en los lodos de alta densidad obtenidos.

(*)
Docente Área Hidrometalurgia - Carrera de Metalurgia – Universidad Técnica de Oruro
(**)
Director Laboratorio de Concentración de Minerales - Carrera de Metalurgia – Universidad Técnica de Oruro
 TRATAMIENTO FISICO-QUÍMICO DE DRENAJES ÁCIDOS DE MINA MEDIANTE EL
SISTEMA CONTINUO DE LODOS DE ALTA DENSIDAD (HDLS)

Dr.- Ing. Gerardo Zamora E.(*)

M. Sc. Ing. Octavio Hinojosa C.(**)

1. Antecedentes

Las aguas ácidas de mina, denominadas en nuestro medio como “aguas de copagira”,
formadas como un proceso natural de oxidación de minerales sulfurados y catalizado por
microorganismos del género Thiobacillus Ferrooxidans, se constituyen hoy en día en una
de las principales fuentes de contaminación al medio ambiente en varias regiones mineras
de nuestro país, debido a la presencia de una serie de metales pesados disueltos y a su
carácter fuertemente ácido.

El objeto de estudio del presente trabajo técnico es la aplicación del Tratamiento Físico-
Químico, mediante Neutralización-Precipitación, mediante un sistema continuo de
formación de lodos de alta densidad (HDLS) como alternativa de tratamiento de Aguas
Ácidas de Mina.

2. Objetivo

El objetivo del desarrollo de las pruebas a nivel laboratorio de Tratamiento Físico-Químico

por Neutralización – Precipitación de las Aguas Ácidas, es el de determinar el grado de
eliminación de metales pesados tóxicos y las condiciones de operación adecuadas en el
proceso a objeto de alcanzar niveles de descarga de contaminantes que se enmarquen a la
normativa ambiental boliviana; y que permitan, un manejo ambiental de lodos a ser
producidos mediante el proceso HDLS.

3. Procedimiento Experimental

3.1 Caracterización Físico – Química de las Aguas Ácidas de Mina

Estudiadas

Los resultados de la caracterización físico-química de las Aguas Ácidas de Mina estudiada

son presentados en la Tabla 1.

Límite de Agua Acida de

Parámetro Norma Detección Mina Japo
Temperatura +/- 0.1 °C 13.5 ºC
PH ASTM D 1293 +/- 0.01 2.5
Sólidos Disueltos ASTM D 2540 C 5 ppm <5
Conductividad ASTM D 1125 5 µS/cm 2950
Tabla Nº 1.- Resultados del Análisis físico químico del Agua Acida de Mina Estudiada
Los resultados del análisis químico por metales pesados de la muestra de las Aguas Ácidas
de Mina estudiada, se presentan en la Tabla 2.

Límite de Agua Acida de

Elemento Norma Detección Mina Japo
(ppm) (ppm)
Arsénico As ASTM D 2972 0.002 0.079
Cadmio Cd ASTM D 3557 A 0,01 12.41
Cobre Cu ASTM D 1688 A 0,02 14.53
Hierro Fe ASTM D 1068 A 0,03 299.46
Plomo Pb ASTM D 3559 A 0,1 0.2
Zinc Zn ASTM D 1691 0,005 217.405
Tabla Nº 2.- Resultados del Análisis Químico por Metales Pesados del Agua Acida de Mina
Estudiada

Las altas concentraciones en los metales pesados analizados y la elevada acidez en el agua
de mina permiten demostrar que es necesario aplicar un tratamiento previo a su evacuación
al medio ambiente a objeto de no impactar en la calidad de los acuíferos receptores.

3.2 Pruebas Discontinuas Exploratorias

Las pruebas de Neutralización – Precipitación fueron realizadas en un reactor de lixiviación

con agitación mecánica con volúmenes de 500 ml. de agua ácida de mina.

La Fotografía 1, muestra la disposición del equipo en el que se realizaron las pruebas de

neutralización precipitación.

Fotografía 1.- Disposición del Equipo utilizado para las pruebas de Neutralización - Precipitación
Los consumos del agente de neutralización-precipitación (Cal de 62.35 % de pureza) son
graficados en la figura 1.

CURVA DE NEUTRALIZACION

12

10

8
pH

6
4 Tipo 2

0
0 0.5 1 1.5 2
Consumo de cal, g

Figura 1.- Curva de Neutralización usando la Cal

El pH final elegido se fundamenta en la gráfica siguiente, obtenida de manera experimental

en otros estudios:

pH 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
++
Pb < 0.5 mg/l
++
Cd < 0.2 mg/l
++
Ni < 0.5 mg/l
++
Zn < 2.0 mg/l
++
Fe < 3.0 mg/l
++
Cu < 0.5 mg/l
++
Cr < 0.5 mg/l
++
Al < 3.0 mg/l
++
Sn < 2.0 mg/l
+++
Fe < 3.0 mg/l
pH 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

La solubilidad en la precipitación con NaOH se encuentra dentro del requerido

Prolongación del rango de precipitación con CaO

Prolongación del rango de precipitación con Na2CO3

Figura 2.- pH de Precipitación de Metales Pesados

Como se observa, la precipitación especialmente de Cd++ y de Zn++ y Fe++ se lleva a cabo

por encima de valores de pH de 8.5

Los resultados del análisis químico de la solución filtrada y su comparación con los límites
permisibles establecidos en el Anexo 2 del Reglamento en materia de Contaminación
Hídrica de la Normativa Ambiental Boliviana, es presentada en la Tabla 3.
 Código Cliente
LCM-03/06 Límite
Código Laboratorio 1954 descarga
Parámetros Método LD/ppm
pH ASTM D 1293 8.8 6-9
Arsénico (mg/l) ASTM D 2972 0.002 0.005 1.0
Cadmio (mg/l) ASTM D 3557 A 0,01 0.03 0.3
Cobre (mg/l) ASTM D 1688 A 0,02 0.03 1.0
Hierro (mg/l) ASTM D 1068 A 0,03 < 0,03 1.0
Plomo (mg/l) ASTM D 3559 A 0,1 <0,1 0.6
Zinc (mg/l) ASTM D 1691 0,005 0.057 3.0
Tabla 3.- Resultados de Análisis Químico de la Prueba Final Discontinua de la Neutralización
– Precipitación de las Aguas Ácidas de Mina Estudiada

Como se evidencia en los datos presentados en la Tabla 7, “las concentraciones de

metales pesados en el efluente de descarga del proceso de Neutralización –
Precipitación están por debajo de los límites permisibles de descarga establecidos en
la normativa ambiental boliviana”.

Los resultados de la caracterización físico-química del producto de precipitación son

presentados en la Tabla 4.

Datos Técnicos
Volumen de filtrado (ml) 485
Peso Húmedo del Queque (gr) 14
Peso Seco del Queque (gr) 4.35
Humedad del Queque (%) 68.93
Peso Específico del Queque Seco (gr/cm3) 2.746

Tabla 4.- Resultado de la caracterización de los productos de precipitación

A objeto de determinar los datos técnicos referidos a la decantabilidad del producto

precipitado, que serán necesarios para el diseño y dimensionamiento de los sedimentadores
tipo “lamela”; es necesario, obtener datos de sedimentación con probeta inclinada. Los
resultados obtenidos en dicha prueba son presentados en las figuras 3.
 CURVA DE SEDIMENTACION INCLINADO, con floculante

200

150
Altura, mm

Altura
100

50

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Tiem po, segundos

Figura 3.- Curva de Sedimentación del Producto de la Neutralización-Precipitación de la Prueba

Discontinua Final usando la cal Tipo 2 (con el uso de floculante y probeta inclinada)

La predicción de los productos de precipitación mediante el software “Visual Minteq” son

presentados en la Tabla 5.

Tabla 5- Índices de Saturación de las Especies Sólidas (pH = 8.8)

Indice de
Fase Sólida Mineral log IAP
Saturación S.I.
Stoichiometry and mineral components
2+ 2-
CaSO4 Anhidrita -3.736 0.580 Ca + SO4 = CaSO4
2+ 2- +
Cd4(OH)6SO4 30.634 2.234 4Cd + 6H2O + SO4 = Cd4(OH)6SO4 + 6H
2+ 3+ +
CuFe2O4 Ferrita cúprica 10.722 3.456 Cu + 2Fe + 4H2O = CuFe2O4 + 8H
+ 3+ +
CuFeO2 Ferrita cuprosa 4.928 13.749 Cu + Fe + 2H2O = CuFeO2 + 4H
2+ 3+ +
Fe3(OH)8 21.746 1.524 Fe + 2Fe + 8H2O = Fe3(OH)8 + 8H
3+ +
Fe(OH)3 Ferrihidrita 4.216 0.579 Fe + 3H2O = Fe(OH)3 + 3H
3+ +
α-FeOOH Goethita 4.232 3.373 Fe + 2H2O = α-FeOOH + 3H
2+ 2-
CaSO4:2H2O Yeso -3.769 0.847 Ca + SO4 + 2H2O = CaSO4:2H2O
3+ +
γ-FeOOH Lepidocrocita 4.232 2.861 Fe + 2H2O = γ-FeOOH + 3H
2+ +
Pb(OH)2 10.636 2.130 Pb + 2H2O = Pb(OH)2 + 2H

3.3 Pruebas Continuas de Neutralización – Precipitación Aplicando el Proceso

HDLS

El principio de la formación de los lodos de alta densidad se basa en la recirculación de una

parte del producto de precipitación y su mezclado junto con la cal en un reactor; cuya
descarga, va a un segundo reactor donde el Agua Ácida de Mina es alimentada. Finalmente,
se procede a la separación sólido/líquido. El flujograma 1, describe dicho proceso.
 Flujograma 1.- Tratamiento de AAM mediante el proceso de HDLS

Los lodos son envueltos con partículas de cal en el tanque de mezcla lodos/cal
Se fuerza a que las reacciones de precipitación ocurran en la superficie de las
partículas existentes
Se aumenta el tamaño de las partículas, la tasa de sedimentación y la densificación

Los lodos de alta densidad se producen debido a:

Disolución parcial del lodo al contacto directo con DAM
Aumento del pH y la precipitación de los metales en el primer reactor
La precipitación se da sobre la superficie de las partículas existentes y de esta
manera las partículas aumentan de tamaño

La Neutralización – Precipitación bajo el principio de los Lodos de Alta Densidad se

realizó en un reactor continuo que consta de: Un reactor de 4 litros de capacidad en el que
se carga el agua ácida de mina; un reactor con agitación mecánica para la preparación de la
lechada de cal y la recirculación de los flóculos precipitados; una bomba peristáltica que
transporta la lechada de cal y flóculos al reactor horizontal de mezcla de 4 litros de
capacidad; y finalmente, una lamela para la separación de los productos de precipitación y
el rebose del agua clara; y posterior densificación en forma de lodos de alta densidad. La
Fotografía 2, muestra la disposición de los reactores para la realización de la prueba de
neutralización-precipitación continua.
 Fotografía 2.- Disposición del equipamiento utilizado para la pruebas continuas

Las condiciones técnicas de operación de la prueba continua son detalladas a continuación:

1. Volumen inicial del agua ácida: 20 litros

2. pH inicial del agua acida = 2.7
3. Sólidos en suspensión al inicio de la muestra: 7.82 g/lt
4. Pureza de la cal usada: 63.25%
5. Lechada de la cal preparada: 6 litros (52 gramos)
6. Volumen de agua en la Lamella, antes de la operación: 6 litros (para permitir un flujo constante)
7. Tiempo duración de la prueba continua: 2 1/2 horas
8. Flujo de salida del reactor de mezcla: 173.3 cm3/min (sin recirculación del underflow de la lamela)
9. Flujo de alimentación del agua acida: 2.5 cm3/seg
10. Flujo de alimentación de la lechada de cal: 0.65 cm3/s
11. Flujo salida del reactor al Lamella: 189 cm3/min (con recirculación del underflow de la lamela)
12. Volumen final del overflow del Lamella: 26.1 litros
13. Volumen final del underflow del Lamella: 4.85 litros
14. Densidad de pulpa del overflow: 1,004 g/l
15. Densidad de pulpa del underflow: 1,014 g/l
16. %Sólidos del overflow: 0.45%
17. %Sólidos del underflow: 25%
18. Peso húmedo del queque del underflow filtrado: 344 g
19. Peso seco del queque del underflow filtrado: 82 g
Los resultados del análisis químico de la solución filtrada y su comparación con los límites
permisibles establecidos en el Anexo 2 del Reglamento en materia de Contaminación
Hídrica de la Normativa Ambiental Boliviana (Tabla 10), es posible confirmar que las
concentraciones de metales pesados obtenidas en el efluente del proceso de tratamiento
“están por debajo de los límites máximos permisibles de descarga diaria establecidos
en el Anexo A-2 del Reglamento en Materia de Contaminación Hídrica de la
normativa ambiental boliviana”.

Código Cliente LCM-

04/06 Límite
Código Laboratorio 1955 Descarga
Parámetros Unidades Método LD/ppm
pH ASTM D 1293 9.2 6-9
Conductividad [µS/cm] ASTM D 1125 5 2750
Sólidos Disueltos [mg/L] ASTM D 2540 C 5 <5
Sulfatos SO4= [mg/L] ASTM D 516 1 955
Arsénico As [mg/L] ASTM D 2972 0.002 <0,002 1.0
Cadmio Cd [mg/L] ASTM D 3557 A 0,01 0.02 0.3
Cobre Cu [mg/L] ASTM D 1688 A 0,02 0.04 1.0
Hierro Fe [mg/L] ASTM D 1068 A 0,02 < 0,03 1.0
Plomo Pb [mg/L] ASTM D 3559 A 0,1 <0,1 0.6
Zinc Zn [mg/L] ASTM D 1691 0,005 <0,005 3.0

Tabla 6.- Resultados de Análisis Químico de la Prueba Final Continua de la Neutralización –

Precipitación de las Aguas Ácidas de Mina

Finalmente, se determinó la “estabilidad química” del producto de neutralización-

precipitación, mediante el “test de toxicidad”. La prueba de toxicidad fue llevada a cabo
de acuerdo a los protocolos de la OPS; preparándose una pulpa con el producto de la
neutralización-precipitación al 20% de sólidos; añadiendo ácido acético hasta alcanzar un
pH de 5.5 y solución buffer a objeto de que el pH se mantenga constante; para finalmente,
mantener agitada la pulpa durante 24 horas. Los resultados de las pruebas de toxicidad y su
comparación con lo valores de concentración máximos permisibles establecidos en la
normativa 40 CFR 261.30 (EPA 1312), son presentados en la Tabla 7.

Elemento Muestra (mg/l) Norma (mg/l)

Arsénico 0.14 5
Cadmio 146.85 1
Cobre 129.3 25
Plomo 3.3 5
Zinc 1676 250
Tabla 7.- Resultados de Análisis Químico de la Solución Filtrada del Test de Toxicidad y su
Comparación con las Concentraciones Máximas Permisibles

De la comparación de los datos presentados en la Tabla 11 se puede deducir que se trata de

residuos que “no son estables químicamente”; por lo que, su deposición final requerirá de
medidas ambientales.

4. CONCLUSIONES

Del trabajo de investigación desarrollado, se pueden establecer las siguientes conclusiones:

A partir de la elevada acidez y de la concentración de metales pesados presentes en

las aguas ácidas evacuadas, se confirma que éstas requieren de un tratamiento
físico-químico, antes de su evacuación al medio ambiente, a objeto de no alterar la
calidad de los cuerpos receptores acuosos
A pH de 8.8 es posible precipitar los metales pesados hasta concentraciones por
debajo de las concentraciones medias máximas permisibles de descarga establecidos
en el Anexo 2 del Reglamento en Materia de Contaminación Hídrica de la
Normativa Ambiental Boliviana
El producto de precipitación obtenido y de acuerdo a las curvas de sedimentación
obtenidas, es de fácil sedimentación con el uso de floculante
Mediante el software “Visual Minteq” es posible predecir los posibles productos de
precipitación obtenidos

A partir de los siguientes datos de operación de la prueba continua:

Densidad de pulpa del overflow: 1,004 g/l - Densidad de pulpa del underflow: 1,014
g/l - %Sólidos del overflow: 0.45% - %Sólidos del underflow, después de la
densificación: 25% - Peso húmedo del queque del underflow filtrado: 344 g - Peso
seco del queque del underflow filtrado: 82 g - pH del agua clara de rebose de
la Lamela de 9.1

Permite precipitar los metales pesados hasta concentraciones por debajo de

las concentraciones medias máximas permisibles de descarga establecidos en el
Anexo 2 del Reglamento en Materia de Contaminación Hídrica de la Normativa
Ambiental Boliviana