PROGRAMA EDUCATIVO DE QUIMICA MANUAL DE PRACTICAS DE LA ASIGNATURA DE REACTIVIDAD DE CARBONILOS Y AROMATICOS 1. Identificacién. NOMBRE DE LA PRACTICA: Obtencidn de la 2,4-dihidroxiacetofenona No. DE PRACTICA: 4 No. DE SESIONES: 1 No. DE INTEGRANTES MAXIMO POR EQUIPO: 2. Introduccién. Una de las reacciones mas importantes en los derivados del benceno es la acilacién de Friedel-Crafts. Esta reaccién produce cetonas aromaticas (acetofenonas) a partir de cloruros de acilo y benceno o un derivado de este. conteniendo un grupo donador de electrones (un activador) o un halégeno, los cuales dirigen la acilacién a las posiciones 2 ylo 4 del anillo aromatico A ° Fech i Se ¥ Jk + 5s s + Sy CH Ros or Cs 6ZnCh Z AAR SAG R=alaullo, O-algullo, halégeno La reaccién de acilacién de Friedel-Crafts no ocurre en los derivados de benceno con grupos atractores de electrones (grupos desactivadores: NOz, carbonilos, carboxilos, SO2R, CN). En estos bencenos desactivados el electréfilo (el catién acilio RCO*) no es lo suficientemente reactivo para hacer que el anillo de benceno sufra una sustitucién electrofilica aromatica, La reaccién de acilacién de Friedel-Crafts tampoco ocurre en los 41et PROGRAMA EDUCATIVO DE QUuIMICA Cad) MANUAL DE PRACTICAS DE LA ASIGNATURA DE REACTIVIDAD DE CARBONILOS $ Y AROMATICOS Tenoles pues la acilacion ocurre en el dtomo de Oy no en el anillo aromatic. Una solucién a este problema es la reaccién de Nencki. Este investigador encontré que los polifenoles pueden condensarse con dcidos carboxilicos en presencia de catalizadores como el cloruro de zinc o Acido sulfurico para formar acilfenoles. En este experimento se llevara a cabo la acilacién del resorcinol con acido acético y cloruro de zinc para obtener la 2,4- hidroxiacetofenona (resarcetofenona). En esta reaccién probablemente, la acilacién ocurre primero en el tomo de oxigeno y luego el grupo acetilo migra al anillo, dando lugar a la formacién de una metilcetona La reaccién general se muestra a continuacién. é ° + a as ft Ho" “cH, Z Ho ‘OH resorcinol Acido acético —_cloruro de zine 2A-dihidroxiacetofenona 3. Objetivo General. Aplicar la reaccién de Nencki usando resorcinol, Acido acético y cloruro de Zinc, para obtener la 2,4-dihidroxiacetofenona (resarcetofenona). 4, Objetivos Especificos. + Llevar a cabo la acilacion de resorcinol con la mezcla acido acé ico-cloruro de zinc para obtener una arilmetilcetona. 2. Ejemplificar el uso de arenos electrénicamente activados en la sustitucién electrofilica aromatica. 2a PROGRAMA EDUCATIVO DE QUIMICA Cad) MANUAL DE PRACTICAS DE LA ASIGNATURA DE REACTIVIDAD DE CARBONILOS esa ¥ AROMATICOS 5. Reactivos/insumos, Materiales/utensilios y Equipos/instrumentos. Reactivos/Insumos. CANTIDAD | UNIDAD DESCRIPCION ESPECIFICACIONES Oss. 10 @__| Resorcinol Reactivo analitico | Por equipo 2.0 mL__| Acido acético Reactivo analitico Por equipo) 14 @ | Cloruro de zine anhidro Grado técnico Por equipo 500.0 mL Aceite Comestible Elalumno To aportard Materiales/Utensilios. CANTIDAD | UNIDAD DESCRIPCION ESPECIFICACIONES Oss. i Pieza | Soporte universal Metalico Por equipo 1 Pieza | Pinza de tres dedos ‘Con nuez Por equipo 1 Pieza | Matraz de fondo redondo 25 ml junta 14/20 | Por equipo 1 Pieza | Barra de agitacion Pequefia, ovalada | Por equipo magnética i Pieza | Placa de agitacién con calentamiento | Por equipo 1 Pieza _| Pinza para termémetro ‘Con nuez Por equipo 1 Pieza__|Termémetro 0-200 °C Por equipo 1 Pieza _| Refrigerante Junta 14/20 Por equipo 2 Pieza | Mangueras de hule létex | Para refrigerante | Por equipo 2 Pieza | Pipetas Pasteur ‘Con bulbo Por equipo 1 Pieza | Espatula Acanalada Por equipo 1 Pieza _| Vidrio de reloj Mediano Por equipo 1 Pieza | Pipeta graduada 410 mL Por equipo 1 Pieza __| Perilla para pipeta De tres vias Por equipo 1 Pieza | Matraz Kitasato 250 mL Por equipo 1 Pieza Embudo Buchner Chico Por equipo 1 Pieza | Manguera de hule latex Para filtrar a vacio | Por equipo 1 Pieza | Vial con tapén S mL Por equipo 1 Pieza | Cristalizador Mediano Por equipo 1 Pieza__| Matraz Erlenmeyer 125 mL Por equipo Equipos/instrumentos. Cantipap | UNibaD Descripcion ESPECIFICACIONES as:fe PROGRAMA EDUCATIVO DE QUIMICA MANUAL DE PRACTICAS DE LA ASIGNATURA DE REACTIVIDAD DE CARBONILOS Y AROMATICOS 1 Equipo | Aparato para determinar —_| Fisher Jonhs Por grupo puntos de fusion fo | 1 Equipo | Espectrémetro de infrarrojo_| Perkin elmer Por grupo 1 Equipo | Espectrémetro de RMN Por grupo 6. Desarrollo de la Actividad Practica. En un matraz de fondo redondo de 25 mL provisto de un refrigerante colocar una barra de agitacién magnética, 1.4 g de cloruro de zinc, y 1.5 mL de acido acético. Calentar el matraz en bafio de aceite mineral hasta disolver (Usar un cristalizador con aceite comestible que cubra un tercio del matraz de reaccién; ver figura) Agregar al matraz 1.0 g de resorcinol, calentar hasta alcanzar una temperatura externa (en el aceite) de 140 °C y agitar la mezcla por 15 minutos. Apagar el calentamiento y mantener la agitacién durante otros 15 minutos. Retirar el bafio de aceite y dejar enfriar el matraz. Cuando la mezcla se haya enfriado lo suficiente, verter el contenido de! matraz sobre un matraz Erlenmeyer que contenga hielo molide y agitar vigorosamente. Luego, dejar reposar hasta obtener un precipitado. Filtrar el producto y lavar con agua helada, Secar y pesar el producto ya seco para determinar el rendimiento de la reaccién. Determinar el punto de fusién del producto obtenido. Prueba de identificacién del producto Colocar 50.0 mg del producto obtenido en un tubo de ensaye y agregar 0.5 mL. de etanol. Adicionar un mL del reactivo de Brady (preparado en la practica No. 2) y agitar vigorosamente. Observar si aparece un precipitado amarillo, naranja 0 rojo. 44a MANUAL DE PRACTICAS DE LA ASIGNATURA DE REACTIVIDAD DE CARBONILOS PROGRAMA EDUCATIVO DE QUIMICA Cad) = Y AROMATICOS Obtener un espectro de infrarrojo del producto de la reaccién y asignar las bandas del espectro a cada uno de los grupos funcionales. Obtener un espectro de RMN ‘H del producto de la reaccién y asignar las sefiales del espectro a cada uno de los protones del producto. HO cistazador con scete sore 7. Cuestionario. 7 eae zCial es la diferencia entre este experimento y una reaccion de acilacién de Friedel-Crafts? zPor qué es posible en esta reaccién acilar con Acido acético en lugar de anhidrido acético, como normaimente se hace? 4Por qué el material de partida no tiene color y el producto si? {Qué funcién desempefia en esta reaccién el cloruro de zinc? Plantear un mecanismo de reaccién plausible para esta transformacién zCual es el compuesto quimico que se forma en la reaccién de identificacién del producto obtenido con la 2,4-dinitrofenilhidrazina? Proponga mecanismo de reaccion. 7. Qué informacién obtiene del espectro de IR del producto obtenido? {Qué informacién obtiene del espectro de RMN del producto obtenido? 45