Espiet liegt etwa 27 Kilometer östlich von Bordeaux und etwa zwölf Kilometer südlich von Libourne. Das Rathaus der Gemeinde befindet sich im Ortsteil Ribeyreau. Umgeben wird Espiet von den Nachbargemeinden Saint-Quentin-de-Baron im Nordwesten und Norden, Tizac-de-Curton im Nordosten, Daignac im Osten, Blésignac im Südosten und Süden, Saint-Léon im Süden, La Sauve im Südwesten sowie Camiac-et-Saint-Denis im Westen. An der östlichen Gemeindegrenze verläuft das Flüsschen Canaudonne. Durch die Gemeinde führt die frühere Route nationale 136 (heutige D936). An einem gefluteten ehemaligen Steinbruch im Südwesten der Gemeinde entstand ein Wassersport-Zentrum.
Kirche Notre-Dame
Neue Mühle
Ehemaliger Bahnhof, heute Restaurant
