‫المؤتمر الدولي السادس للعلوم والتكنولوجيا‬

‫‪The 6th International Conference on Science and Technology‬‬

‫دراسة سلوك خاصية صالدة المواد المركبة من البولي‬

‫ايثيلين عالي الكثافة عند إضافة أحجام مختلفة من‬
‫مسحوق حشوة كربونات الكالسيوم الليبية‬
‫‪Study the behaviour of hardness properties at different grain size of Libyan Calcium‬‬
‫‪Carbonate filled HDPE‬‬
‫أسماء المؤلفين‪:‬‬
‫أ‪.‬م ‪.‬هناء جمهور ‪ ،‬م‪ .‬رواد الطاهر األشهب ‪ ،‬أ‪.‬م‪.‬‬
‫إيناس فساطوي‬
‫أ‪.‬م ‪ .‬مريم مرغم ‪ ،‬أ‪ .‬مال الفارسي ‪ ،‬د‪ .‬محمد البوزيدي‬

‫‪October 2023‬‬ ‫الجهات التابع لها المؤلفين ‪:‬المركز الليبي لبحوث اللدائن‪ ،‬جامعة طرابلس‪ ،‬المركز‬
‫الليبي المتقدم للتقنية‪ ،‬المركز الليبي لتقنيات اللحام‪.‬‬
‫‪Email:‬‬
 ‫‪Outlines‬‬
‫المحاور الرئيسية‬

‫‪ ‬المقدمة‬

‫‪ ‬األهداف ومشكلة الدراسة‬

‫‪ ‬تجهيز وإجراء التجارب واالختبارات‬

‫تحليل البيانات والنتائج‬ ‫‪‬‬

‫‪ ‬االستنتاج و التوصيات‬

‫‪2‬‬ ‫‪ICST 2023‬‬

‫‪2/10/2023‬‬
 ‫المقدمة‬

‫‪1‬المواد البوليمرية المركبة‬

‫هي تلك المواد التي تتكون من مادتان أو أكثر يكون األساس فيها اللدائن ويعرف بي‬
‫(‪ )matrix‬بينما األطوار األخرى تنتشر داخل نسيج البوليمرات على شكل صفائح أو إبر‬
‫أو تجمعات حبيبية ‪.‬‬
‫‪2‬التركيب (‪)Compounding‬‬

‫هي عملية يتم فيها تعديل خواص المبلمر بواسطة خلطه مع مكونات‬
‫أخرى مثل راتنج المبلمرات ‪،‬الحشوات ‪ ،‬عوامل التقوية ‪،‬المثبتات‬
‫المختلفة ‪،‬المصبغات ‪،‬المزلقات ‪ ،‬مانعات اللهب ‪،‬وعوامل التقاطع‬
‫الجزيئي ‪ ،‬تستخدم هذه العملية عندما يكون هناك حاجة الى مبلمرات‬
‫‪3‬‬
‫‪ICST 2023‬‬ ‫‪2/10/2023‬‬
 ‫المقدمة‬

‫‪‬إن المواد المركبة من البوليميرات تتميز بمقاومتها العالية للتآكل‪ ،‬السطح األملس تنوع‬
‫التي يتم الحصول عليها من خالل تشكيل‪ ،‬ومتانة المنتج النهائي التكلفة‬ ‫المنتجات‬
‫المنخفضة‪،‬خصائصها المميزة عند درجات الحرارة االعتيادية‪،‬طرق التشكيل البسيطة‪.‬‬
‫‪ ‬المواد البوليمرية المركبة تفتح آفاقا كبيرة الستخدامها في مختلف المجاالت بدءا من طب‬
‫األسنان‪ ،‬صناعة الطائرات‪ ،‬صناعة السيارات ومواد التغليف‪ ،‬مواد البناء وغيرها حيث تشكل ‪٪60‬‬
‫من هذه الصناعات‪.‬‬

‫‪4‬‬ ‫‪ICST 2023‬‬

‫‪2/10/2023‬‬
Market volume of polymer composite materials worldwide from 2010 to 2021,
with a forecast until 2026, by region(in million metric tons)

5 ICST 2023
2/10/2023
 ‫المقدمة‬

‫‪ 4‬كربونات الكالسيوم‬ ‫البولي ايثيلين عالي الكثافة (‪)HDPE‬‬ ‫‪3‬‬

‫كمادة مالئة‬
‫‪ o‬هي م|||||ادة واس|||||عة االس|||||تخدام في ملئ‬ ‫‪ ‬هو أحد البوليمرات الحرارية المصنوعة من البترول‬
‫الفراغات داخل نسيج المواد المركبة البوليمرية ‪.‬‬ ‫واسعة االستخدام (‪.) Thermoplastic‬‬
‫‪o‬جودة الخواص الميكانكية‬ ‫‪‬البولي ايثيلين عالي الكثافة (‪ ) HDPE‬أكثر صالبة من‬
‫‪o‬التوصيل الحراري ‪.‬‬ ‫البولي ايثيلين الخطي منخفض الكثافة (‪.)LDPE‬‬
‫‪o‬السعر االقتصادي الرخيص و المنافس‪.‬‬ ‫‪‬درجة تبلوره اكبر من البولي ايثيلين الخطي منخفض‬
‫‪o‬مادة محبة للماء‪.‬‬ ‫الكثافة‬
‫‪o‬غير متوافقة مع البوليمرات الكارهة للماء‪.‬‬ ‫‪ ‬قوة الضغط جيدة وقوة الشد أعلى بأربع مرات من‬
‫‪o‬يبلغ الخام االحتياطي لصخور كربونات‬ ‫(‪)LDPE‬‬
‫الكالسيوم حوالي ‪ 70‬مليون طن بمنطقة ترهونة‬ ‫‪‬نفاذيتة للغازات أكبر بخمس مرات من نفاذية (‪)LDPE‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪‬أكثر استقراًر ا من البوليمرات األخرى ‪.‬‬
‫‪‬مقاومة اللزحف ‪.‬‬
‫‪‬أكثر أماًنا من البوليمرات األخرى في صناعة الغداء و‬
‫التغليف‪.‬‬
‫‪‬خفة الوزن والثبات الحراري‪.‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪ICST 2023‬‬
‫‪2/10/2023‬‬
 ‫المقدمة‬

‫‪ 5‬صالدة المواد البوليمرية المركبة‬

‫•الصالدة هي مقاومة المادة للتغلغل أو للخدش ‪.‬‬
‫•تنتج الصالدة العالية للبوليمرات من قوة الترابط بين سالسل البوليمرات‬
‫كما أن المواد المالئة تعمل على زيادة صالدة وجساءة البوليمرات حيث‬
‫تتحمل جزءا من الحمل المسلط داخل نسيج البوليمرات وتزيد أيضا من‬
‫مقاومة البلي والتآكل وبعض الخصائص الحرارية‪.‬‬

‫بوليمرات مترابطة بشكل‬ ‫بوليمرات متفرعة‬ ‫بوليمرات خطية‬

‫‪7‬‬
‫مستعرض‬ ‫‪ICST 2023‬‬
‫‪2/10/2023‬‬
 ‫األهداف ومشكلة الدراسة‬

‫‪‬نظًر ا لطبيعة الكالسيوم كربونات المحبة للماء فإنها غير متوافقة مع البوليمرات الكارهة للماء مثل ‪ HDPE‬لذلك يتم‬
‫استخدام مادة لربط البوليمرات بها عند استخدمها كمادة مالئة‪ .‬حيث يمكن دمج الجسيمات األكبر من مسحوق‬
‫كربونات الكالسيوم في البوليمر ولكن الجسيمات األصغر تكون أفضل من حيث التفاعالت واالندماج داخل‬
‫المواد المركبة ذلك ألن الجسيمات األكبر تميل إلى التكتل‪ ،‬مما يؤدي إلى مشاكل في تجانس توزيعها‬
‫كمادة حشو مما يضعف من أداءها و للتغلب على هذه المشكلة‪ ،‬فإن إحدى أكثر الطرق فعالية لتعزيز الخصائص‬
‫للمواد المركبة هي المعالجة السطحية للحشو بالطحن و استخدام مادة خافضة للتوتر السطحي(مادة‬
‫رابطة مناسبة)‪.‬‬

‫‪‬أن المعالجة السطحية تزيد من قوة االلتصاق بين المادة األساس و الحشو داخل بنية المواد المركبة‪ .‬ومن‬
‫هنا برزت أهمية دراسة استخدام حشوة كربونات الكالسيوم المنتجة من الخامات الليبية كمادة مالئة لبوليمرات حيث‬
‫تهدف هذه الدراسة لتحسين طرق اإلنتاج للمواد المركبة والحصول على خصائص حرارية وميكانيكية وفيزيائية جيدة‪.‬‬

‫‪8‬‬ ‫‪ICST 2023‬‬

‫‪2/10/2023‬‬
 ‫تجهيز وإجراء التجارب واالختبارات‬
Flow chart for the present work

POWDER Sampling High

PRODUCTION Comminuation Energy
ball milling
Analysis
HDPE XRD, FT-IR • 2hr
Microscopy • 500 r.mp

COMPOSITE
HDPE/ CaCO3 (Coarse)-1 • Hand mix Extruder
• Melting Process
HDPE/ CaCO3 (Fine) -2

Measurement of Injection
some mechanical
properties

ICST 2023
9
2/10/2023
 Comminuation

Coarse powder

Hammer
milling
Ore CaCO3

Fine powder
Centerfuigle ball mill
10 ICST 2023
2/10/2023
 ‫النسب الوزنية للمكونات الداخلة في تركيب المواد المركبة‬

Composit Composite Name HDPE Powder Compatibilize

e ‫المتراكبة‬ %w (CaCO3) w %r w
Number %
1 Pure HDPE 100 0 0
2 HDPE/ CaCO3 90 10 1
)coarse 10(
3 HDPE/ CaCO3 80 20 1
)coarse 20 (
4 HDPE/ CaCO3 70 30 1
)30coarse(
5 HDPE/ CaCO3 90 10 1
) fine 10(
6 HDPE/ CaCO3 80 20 1
) fine 20(
7 HDPE/ CaCO3 70 30 1
) fine 30(
11 ICST 2023
2/10/2023
 PROCESS OF SHAPING

Extruder Machine(HAAK
MiniCTW) injunction(
Machine(Xplore12ml

Hydraulic pressing machine(Sassuolo, Ceramic

Instruments, Italy(
2/10/2023
 CHARACTERIZATION
TOOLES

FT-IR (Thermo Scientific(

Nicolet iS10

HST 402-AW made by Jinan Hensgrand instrument

TGA Goloble mr Solution(BAXT- CO.;Ltd
TGA101)
13 ICST 2023
2/10/2023
 SHORE HARDNESS TEST

14 ICST 2023 2/10/2023

 ‫تحليل البيانات والنتائج‬

‫‪‬األشعة السينية (‪) X-Ray diffraction analysis‬‬

‫‪Counts‬‬
‫‪TR-UN-A1‬‬
‫‪Counts‬‬
‫‪TR-UN-A2‬‬

‫‪2000‬‬

‫‪1000‬‬

‫‪1000‬‬

‫‪500‬‬

‫‪0‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬
‫))‪Position [°2Theta] (Copper (Cu‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪70‬‬
‫))‪Position [°2Theta] (Copper (Cu‬‬

‫مخطط األشعة السينية للحجم‬

‫مخطط األشعة السينية للحجم الخشن‬ ‫الناعم لمسحوق كربونات‬
‫لمسحوق كربونات الكالسيوم لمحضر‬ ‫الكالسيوم المحضر ‪.‬‬
‫‪15‬‬ ‫‪2/10/2023‬‬
‫‪ICST 2023‬‬
 ‫تحليل البيانات والنتائج‬

‫‪-4.8‬‬
‫‪CaCO3 fine size‬‬

‫‪-5.2‬‬

‫‪-5.6‬‬
‫‪y = 5.88 + -6.2x‬‬
‫‪R2‬‬ ‫‪0.4768‬‬
‫‪LN B‬‬

‫‪-6.0‬‬

‫‪-6.4‬‬

‫‪-6.8‬‬
‫‪0.06‬‬ ‫‪0.12‬‬ ‫‪0.18‬‬ ‫‪0.24‬‬
‫‪1/COS‬‬
‫شكل ‪ :3‬حساب الحجم الحبيبي باستخدام‬
‫‪16‬‬
‫‪ ICST 2023‬معادلة شيرر المعدلة ‪.‬‬ ‫‪2/10/2023‬‬
 ‫تحليل البيانات والنتائج‬

)Fourier Transform Infrared Spectroscopy( ‫ األشعة تحت الحمراء‬

Functional group Wave number (cm-1)

(‫)المجموعة الوظيفية‬ )1- ‫رقم الموجة (سم‬
C-H Stretch (as) and (a) 2848.16-2922
O-H Strecth Alcohol 3438.1
C-H Stretch asymmetric 2960.92
CH Stretch 2922.52-2863.4
H-C=O Stretch Aldehyde 2722.89
C=C Stretch Alkenes 1626.99
C-H Bonded Alkan 1460.40- 1377.65
C-O Stretch ◦3 alcohols 1166.51
C=C-H Bend Alkene 998.04- 973.65
PGE -FT-IR Peak
HDPE-FT-IR Peak
17 ICST 2023 2/10/2023
18 ICST 2023 09:03 PM
19 ICST 2023 09:03 PM
‫مخطط األشعة تحت الحمراء لنسب خلط المسحوق الناعم مقارنة‬
‫بالحجم الخشن‪) CaCO3/HDPE( .‬‬

‫‪20‬‬ ‫‪ICST 2023‬‬ ‫‪09:03 PM‬‬

 ‫تحليل البيانات والنتائج‬
Result of Optical Microscopy

21 ICST 2023 09:03 PM

 ‫تحليل البيانات والنتائج‬
)Result of TGA Test(

100

90
Weight loss %
80

70

60 CaCO3 Fine Filler Tarhuna/Libya

CaCO3 Coars Filler Tarhuna
50
CaCO3 Pellets Arabic sudi product
40 CaCO3 Standred Powder

30

150 300 450 600 750 900

o
Temp C

‫منحنى التحليل الوزني الحراري‬

‫للعينات كربونات الكالسيوم‬
22 ICST 2023 2/10/2023
 ‫تحليل البيانات والنتائج‬
)Result of TGA Test(

100
Weight loss%
80

60 HDPE
10% Fine CaCO3
10% Coars CaCO
40
3

20 % Coars CaCO3
20% fine CaCO3
20 30% fine CaCo3
30 % Coars CaCO3

0
440 550 660 770 880
o
Temp C
CaCO3/(HDPE ( ‫منحنى التحليل الوزني الحراري لخلطات المواد المتراكبة‬
. ) HDPE( ‫والعينة المرجعية‬

23 2/10/2023
 ‫تحليل البيانات والنتائج‬
‫صالدة شور ( (‪Shore D‬‬

‫‪24‬‬ ‫‪ICST 2023‬‬ ‫‪2/10/2023‬‬

 ‫االستنتاج والتوصيات‬

‫‪ ‬أظهرت نتائج الطحن جودة المسحوق المحضرمن خام كربونات الكالسيوم‬

‫االليبية ونقاوته حيث تم رصد نطاق طور كربونات الكالسيوم دون رصد أي‬
‫نطاق شائبة أخرى عند الحجم الناعم والخشن‪.‬‬
‫‪ ‬أظهرت نتائج األشعة السينية زيادة المساحة السطحية للحجم الناعم مما‬
‫يجعلها أكثر مالئمة لالستخدام كمادة مالئة للبوليمرات وخاصة لـ (‪. )HDPE‬‬
‫‪ ‬أظهرت نتائج الفحص الوزني الحراري جودة ومقاومة المسحوق الناعم‬
‫للحرارة بالمقارنة مع المنتج السعودي المستخدم بالسوق المحلي والمسحوق‬
‫المنتج من شركة (‪ )AVONCHEM Chemical united kingdom‬وكذلك الحجم الخشن ‪.‬‬
‫‪ ‬أظهرت نتائج الفحص المجهري عدم وجود تكتالت بالحجمين الناعم والخشن‬
‫حيث عملت المادة الرابطة البولي ايثيلين جاليكول (‪ )PEG‬على زيادة تغلل‬
‫والتصاق المسحوق بنسيج البوليمر المستخدم وكان تأثير الحجم الناعم أكثر‬
‫إيجابية في التجانس لوحدة البنية األساسية للخلطات وازداد بزيادة نسبة‬
‫اإلضافة الوزنية لمسحوق كربونات الكالسيوم األكثر نعومة ‪.‬‬

‫‪25‬‬ ‫‪ICST 2023‬‬ ‫‪2/10/2023‬‬

 ‫النتائج والتوصيات‬

‫‪ ‬تزداد صالدة المواد المركبة بزيادة النسبة الوزنية لحجم المادة المالئة كما‬
‫أن حجم الطحن له تأثير واضح حيث يتناسب طرديا مع صالدة شور أي انه‬
‫كلما كان الحجم أكثر نعومة فإن صالدة شور تزداد حيث وجد أن صالدة‬
‫عينة البولي ايثلين الخطي (‪ )HDPE‬حوالي ‪ )D) 45.67‬ووصلت إلي حد‬
‫نطاق أقصى قيمة عند ‪ % 30‬بالمائة من وزن المادة المالئة الناعمة حتى‬
‫بلغت (‪ )54D‬بنسبة زيادة قدرها (‪.)%18.24‬‬
‫‪ ‬العمل على تشجيع دراسات أخري للخامة لما لها من أهمية في الصناعات‬
‫المختلفة كصناعة السيارات والطالءات واألكياس األغذية واألدوية‬
‫وغيرها ‪.‬‬
‫‪ ‬العمل على إحالل هذه الخامات محل الخامات المستوردة لما أثبتته‬
‫الدراسة من جودتها وأنه يمكن إحاللها محل المستورد إذا ماتم تجهيزها‬
‫تجهيز مناسب كما بهذا البحث أو بطرق أخري كيميائية كما يمكن معالجة‬
‫الخامة قبل الطحن أو بعده حراريا والذي يتطلب المزيد من البحث‪.‬‬
‫‪26‬‬ ‫‪ICST 2023‬‬ ‫‪2/10/2023‬‬
 ‫المؤتمر الدولي السادس للعلوم والتكنولوجيا‬
‫‪The 6th International Conference on Science and‬‬
‫‪Technology‬‬

‫شكرا على حسن االستماع‬

‫اكتوبر ‪2023‬‬