Inaltsubersicht Contents Inhaltsiibersicht Contents Seite/page 1 Robstotfe Raw materials 1 LL. Kallekomponente Lime component 1 LLL. Kalkstein Limestone 1 112) Krelde Challe 1 113 Mergel Marl 2 12 Tonkomponente Clay component 3 13 Korrekturbestandtetle Corrective ingredients 4 14. Nebenbestandteile der Robstoffe Auxiliary components of cement raw materials 5 141, Magnesiumoxid Magnesium oxide 5 142 Alkalien Alkalies 5 143. Schwefel Sulfur 6 144 — Chlorid Chloride 7 145. Fluoridgehalt Fluoride content 8 146. Phosphorgehalt Phosphorus content 8 15. Mineralphasen des Mineral phases of the Portland cement Portlandzementklinkers clinker 8 16 Potentielle Klinkerzusammensetzung Potential clinker composition 10 1% Zement-Moduln Cement modules 13 174. Hydraulischer Modul Hiydraulie modulus 13 172, Silikatmodul Silica ratio 13 173. Tonerdemodul ‘Alumina ratio 14 18 Kalkformeln Lime formulas “4 181. Kalkséttigungsgrad Lime saturation factor 4 12. Kalkstandard Lime standard 16 19. Sonstige Moduln Other modules 7 2 Berechnung der Calculation of raw mix composition Rohmehlzusammensetzung 19 21, Rechenkreuaverfabren Alligation alternate method 9 22 Berechnungnach dem hydraulischen Modul Calculation based on the hydraulic module 20 23. Berechnung nach dem Kalksattigungsgrad_ Calculation based on lime saturation factor 2 24 Berechnung mit Kalksattigungsgrad und Calculation with lime saturation factor and Silikatmodal silica ratio 2 25. Berechnung der vom Klinker absorbierten Calculation of the quantity of coal ash Menge Kohlenasche absorbed by the clinker 26 26. Berechnung mit vier Rohstoffkomponenten Calculation with four raw material ‘components at 27. Rohmehlberechnung nach dem gesuchten Raw mix calculation to find the required potentiellen Gehalt an Klinkermineralien amount of potential clinker compounds 32 28. Oxidgehalte und potentielle (Oxide contents and potential composition Zusammensetzung . 6 3. Vorzerkleinerung der Rohstoffe Coarse size reduction of raw materials 39 34. Zerkleinerungsmaschinen und -methoden Size reduction machinery and methods 39 82 Systematische Ubersicht Systematic survey 39 33, Zerkleinerungsgrad Reduction ratio 40 34, Oberflichenerzeugung und Arbeitsbedar! Generation of surface and power requirement 2 35. Auswahl der Brechergrden Selection of crusher sizes 3 36 Backenbrecher Jaw crusher 44 37. Kegelbrecher Cone crusher 55, 38 _Rundbrecher Gyratory crusher 56 39, Flachkegel- oder Symonsbrecher Cone or Symons-Crusher 6 3.10, Walzenbrecher Roller crusher 63Inhaltsibersioht Contents Seite/page 311. Hammerbrecher Hammer crusher 66 312 Prallbrecher Impact crusher m4 313. Compound Prallbrecher Compound impact crusher 81 3.14 Prall:Hammerbrecher Impact-hammer crusher at 4 Rohstofftrocknung Drying of raw materials 8 41, Gegenstromtrockner Counter-flow dryers 84 42. Gleichstromtrockner Parallel-flow dryers 85 43, Wahl des Trommeltrockners Selection of the drum dryer 85 44 Artder Feuchtigkeit, Kind of moisture 86 43. Warmeaustausch Heat transfer 86 46. ‘Temperaturen ‘Temperatures a 47. Druckabfall Pressure drop 88 48, Einbauten Inserts 88 49. Follungsgrad Hold-u 89 410. Spezifischer Warmeverbrauch Specific heat consumption 89 411, Warmebilanz des Trommeltrockners Heat balance of the drum dryer 90 4.12 Spezifische Verdampfungsleistung Rate of evaporation 90 413. Durchsatzzahlen von Trommeltrocknern Capacities of dram dryers a1 414 Brennstoffe Fuels ot 4.15. Materialtransport im Trommeltrockner Material passage through drum dryers 2 416. Mahitrockmung Drying-grinding 8 4.161, Mahltrocknung in Robrmihlen Drying-grinding in ball mills 94 4162. Trockmung im Windsichter Drying in mechanical air separator 96 4.163, Mahitrocknung in Luftstrommiihlen Drying-grinding in air-swept mills 98 4.164, Mahltrocknang in Rollenmiihlen Drying-grinding in roller mills 99 4165. Schnelltrockner Rapid dryers 100 4.166. Polysius-Aerofall-Mahle als Mehltrockner ‘The Polysius-Aerofall-mill as a drying-grinding plant 101 417, Pralltrocknung Impact drying 104 418. Die Tandem-Mahltrocknungsanlagé ‘The Tandem drying-grinding plant 105, 419. Schlagpralitrockner Dryer-Pulverizer 107 420. Doppeleotator-Miihle Double Rotator mill 110 421, Arbeitsbedar! verschiediener Power requirements of various Mahitrocknungssysteme drying-grinding systems 113, 422, Entstaubung beim Trocknen Drying and dust collection 14 5. Mahlung in der Zementerzeugung Cement production and grinding 17 5.1. Kritische Midblendehzah! Critical mill speed 417 52. Anhebewinkel der Mahlkxugeln Dynamic angle of repose of grinding balls 119 53. Verteilung der Mahikérper im Miihlen- Distribution of grinding media in the mill, querschnitt cross section 120 54. Anzahl der Mahikugelschliige pro Number of grinding ball impacts per Umérehung revolution 120 55. Anzahl der Kugelschlige auf das Mahlgut Number of ball impacts on mill feed 120 56. Mablkdrperfillung in Mahlen Grinding ball charge in mills 121 57. Gesamtladung von Mahlkérpern Total grinding ball charges 12 58 Hinweise ffir Mihlenfillungen Hints for mill charging 12 58. Mahikérper- und Mablgutfillung Grinding ball charge and clinker load 123, 5.10, Milenfillung mit Mahikérpern Mill charge with grinding media 124 Sl Mahlkugel-Formel Ball size formula 126 6. Mabl-Arbeitsindex gemall Bond Grinding work index according to Bond 129 6.1. Hardgrove Mablbarkeits-Index Hardgrove grindability ratings 129 62 Die Starke-Formel The Starke-formula 130 63. Mahlen-Leistungsbedarft Ball mill power demand 131 64, Spezilische Oberlliche und Korngrée Specific surface and particle size 133, 65. Umrechmung auf Durchlaufmahlung Conversion to open-circuit grinding 134Inhattsobersent Contents Seive/page 66. Kugelmihlen-Leistung Ball mill capacity 134 661. GemaB Towarow According to Tovarov 134 662. Geil Jacob ‘According to Jacob 137 67 Leistungsbedarf verschiedener Mahisysteme Power demand ol various grinding systems 130 7 Mahiikugel-Daten Grinding ball data 140 21. Abmessungen und Gewicht von Mahlkugeln Sizes and weight of grinding balls 140 7. Metrische Angaben Data in metric units 140 7.42 Angaben in US-MaBeinhelten Data in US. customary units 140 72. Chemische Zusammensetzung von ‘Chemical composition of grinding balls Mahikugelo 141 73, Harte von Mablinugeln aus legiertem Hardness of grinding balls of forged alloy ‘Schmiedestahi steel tat 74, Metallverschlei8 beim Mablen Metal wear and grinding 142 741. Mechanochemische Reaktionen Mechanochemical reactions 142 75. MahlkugelverschleiB Wear rates of grinding balls 142 76 i-Hard-Werkstoff in der Hartzerkleinerng —_Comminution with Ni-Hard material 14a 77, Lineare Verschleifigeschwindigkeit von Linear wear rate of Cr-Mo-Steel in microns Cr-Mo-Stahl in um pro Mahlstunde per hour of grinding 145 771. — Speaifischer Verschleis Specific wear 145 772, Verbesserung des spezifischen Mahlkérper-. Improvement in the specific wear rate of verschleiBes srinding media 145 773, Verschleid hochverschleiBiester Mahl- ‘Wear of high wear resistant grinding balls kugeln (59 Re)in Durchlauf-Zementmithlen __(59 Re)in open cireuit finish grinding mills 146 724, Spezifischer Verbrauch von unlegiertem Specific wear rates of unalloyed wear media \Verschletimaterial fir Kohlemtihlen in coal grinding mills, 146 775. — Spezifische VerschleiSwerte von Specific wear rates of wear resistant grinding Mahlkugeln hoher Harte in Zementmiihlen balls in finish mills ur 726. VerschleiBzahlen in g/kWh ‘Wear rates, grams per kWh 147 773, — VerschlelBzahlen der sowjetischen Zemesit- Wear rates ol the Soviet cement industry Industrie “7 778. Verschleilizahlen der schwedischen Zement- Wear rates ofthe Swedish cement industry industrie 148 779, — Miblendurchmesser und Panzerplatten- Mill diameter and mill liner wear verschleiB 148 & —— Mithlenantriebe Mill drives 150 81. Ausfhrungsarten von Zentralantrieben Modifications of central mill drives 151 81.1 Zentralantrieb mit zweistufigem Central drive with two-stage planetary gear Planetengetriebe 152 812, Walzenmihlenantrieb mit Planetengetriebe _Roller mill drive with planetary gearing and und Kegelradgetriebestule conical gear step 155 813. Zentralantrieb mit dem Symetro-Ge Central drive with the Symetro-gears 158 82 Ausfhrungsarten von Modifications of girth ring drives Zahnkranzvorgelegen 159 821. Auslegung von Milblenmotoren Sizing of mill motors 160 83. Getriebeloser Rohrmihlenantrieb Gearless ball mill drive 160 9 Der Mahlenzylinder —Optimale The mill shell — Optimum dimensions Dimensionen 167 9.1. Mantelstirke des Mihlenzylinders Thickness ofthe mill shell 168 92. Mahlenzylinder — Normen Mill shell — Standards 168 93. Mahlen-Stimwande Mill heads 169 94 Milblen-Lager Mill bearings 169 94.1. Mithlen-Gleitschuhlager Mill slide shoe bearings m1 95. Lagerkiihlung von Rohrmihlen Bearing cooling of tube mills m4 xInhalteubersicht 96. 96. 962. 97. 9a. 8.10, oa. a2. 10, 101. 102 103. 104, 105, 108. 107. 107.1. 1072, 1073, 1074. 1025, 1078. i. 113, 114, 115. 12, 124 122, 123. 124, 1244 13, 132, 133, 134 135. 136, xw Oberiléchenform der Mahlen-Panzerplatten Sortierende Milhlenpanzerungen Rillen-Panzerplatten Befestigung der Panzerplatten Miblenkammer-Trennwande Aktive Oherflichen von Treanwénden Stauringe Mabigut-Verweilzeit in Rohrmihlen Inbetriebnalme neuer Rohrmiiblen Zementvermahlung Spezitische Oberfliche nach Wagner und Blaine Mablhilfen Verpelzung von Mablkérpern Einfluf der chemischen und potentiellen Zusammensetzung auf die Mahlbarkeit influ der Feuchtigkett auf den Mahlproze Mahhung und Warmeerzeugung Kalung wahrend der Zementvermablung Mohlenenthftung ‘Wasserkihlung des Mahlenmantels Wasser-Einspritzung in die Mahle Zahlenbeispiele Kahlung des Zementes im Windsichter Kalung im Fuller-Zementktler Spezifisches Mithlenvolumen und, Leistungsbedarf Das L/D-Verhaltnis von Robrmiiblen und der Leistungsbedart Rohrmihlen-Durchmesser und Leistungsbedarf Investitionskosten von Rohrmilblen Technische Daten von Mahlenlagen GrdBen von Rohrmithlen (Japan) Mahlung im geschlossenen Kreislauf Vergleich der Leistungs{thigkeit von Mahlen Baufléichen ftir Mablanlagen Ubersicht dber Durchlaul- und Umlaufmihlen Feinmahlung mittels kleiner MahlkSrper Combidan-Mahle Rollenmahlen, Walzenmiihlen usw. Loesche-Walzenmihle Kugelringmiihle — Peters-Miihle Raymond-Federrollenmiihle MPS-Walzenschiisselmithle Polysius-Rollenmihle Absperrvorrichtungen ftir Gasleitungen Contente Seite/page Surface shape of mill liners 74 Classifying mill inings 175 Grooved shell linings iia Fastening of mill liners 179 Mill partitions 180 Active surfaces of mill diaphragms 182 Damming rings 194 Retention time in tube mills 185 Starting of new installed tube mills, 185 Finish grinding 186 ‘Wagner and Blaine specific surface 188 Grinding aids 189 Coating of grinding media 191 Effects of chemical and potential compounds ‘on grindabllity 192 Effect of moisture on the grinding process 194 Grinding and generation of heat 195 Cooling procedures during finish grinding 196 Mill ventilation 196 Water-cooling of the mill shell 197 Water injection into the mill 197 Ilustrative examples 197 Cement cooling in mechanical air separator 204 Cooling in Fuller's cement cooler 208 Specific mill volume and power demand 208 L/D-ratio of tube mills and the mill power demand 209 Mill diameter and the required mill drive HP 209 Investment cost of tube mills a ‘Technical data of grinding plants 213 ‘Tube mill dimensions (Japan) 216 Grinding in closed circuit 27 Comparison of grinding mill capacities, 2a Building space for grinding plants 202 Survey of compound and closed circuit mills 222 Fine grinding with small grinding media 223 Combidan mill 225 Roller mills 228 Loesche roller mill 228 Ball race mill —Peters-mill 232 Raymond bow! type ring mill 234 MPS roller bow! mill 235 Polysius roller mill 240 Shut-off devices for gas ducts 17Inhaltsubersicht Contents Seite/page 14, Mahlmethoden im Entwickdungszustand Grinding methods in the state of development 249 141. Planeten-Kugelmuhle Planetary ball mill 249 142, Zerkleinern mit Hilfe explodierender Comminution by exploding sparks Funken 283 143. Mahlsysteme mit Gutbett-Walzenmithlen Grinding systems with the High-Pressure 255 Grinding Roll 15. Windsichter Air separators 262 15. Dimensfonsverhaltnisse konventioneller Dimension ratios of conventional air ‘Windsichter separators 265 152. Windsichter-Gra8en Air separator sizes 268 153. Spezifischer Arbeitshedarf von Specific power requirement of air separators Windsichtern 267 184. Streuwindsichter mit verdinderlicher Air separators with speed controlled Drehzahl des Gegentligelsystems auxiliary fan 267 185. Grofien und Leistungen von drehzahl- Sizes and capacities of speed controlled gesteuerten Windsichtern separators 268 156, Umlaufzahlen und Zementfeinhelten Circulating load and fineness of cement 2 156a. Turbo-Windsichter Turbopol ‘Turbo-Separator Turbopol 273 156b. Zyklon-Umluftsichter Cyclone alr separator 274 156c. Sichter mit Aufenventilator Separator with external blower 276 156d. Zyklon-Umluftsichter CYCLOPOL Cyclone air seperator CYCLOPOL 279 156e. Kanalradsichter mit AuBenventilator Channel-wheel separator with external blower 281 1864. O-Sepa Windsichter O-Sepa air separator 282 156g, Der Sepax®-Windsichter Sepax?-air separator 286 152. Windsichter-Durchsatz und Zementfeinheit _ Separator capacity and cement fineness 289 158. Windsichter-Formeln ‘Air separator formulas 289 1581. Geschlossener Kreislauf, System Nr. 1 Closed circuit, system No 1 290 1582. Geschlossener Kreislauf, System Nr. 2 Closed circuit, system No 2 292 1583. Bestimmung von Feinanteilen im Fertiggut Determination of percent recovery in the fines 293, 1584. Geschlossener Kreislauf, System Nr. 2, Closed cireuit, system No 2with two mit 2 Windsichtern separators 293 159. Windsichter-Luftmenge Quantity of classifying alr 295 16. Nafimahlung im geschlossenen Kreislauf Wet grinding in closed cireuit 297 16.1. Beisplele von DSM-Siebleistungen Examples of DSM-Screen performance 299 162. Mahischema mit DSM-Sieb Grinding flow chart with DSM-Sereen 300 163. DSM-Sieb im Betrieb DSM-Screen operations 300 164. Zement-Rohschlamm Cement slurry 301 16a. Vorhomogenisierung Prehomogenization 303, 17. Pneumatische Rohmehl-Homogenisierung Pneumatic homogenization of raw mix 317 171, Das Fuller-Verfahren ‘The Fuller Airmerge System 318 122 Die Polysius-Homogenisiersysteme Polysius homogenization systems 321 173. SKET/ZAB-Mischverfahren SKET/ZAB Homogenizing system 325 174. CESilo der FL Smidth Co. CP silo of the FL. Smidth Co, 326 175. Moller-Homogenisierverfahren Méller homogenizing processes 329 175.1. Scherstrom-Homogenisierverfahren Shearing-stream process 329 1752. Homogenisteren mit Oberstocksilos Homogenizing with upper floor silos 330 1753. Durchlaufhomogenisierung im ‘Throughput homogenizing in a Kegelkammersilo cone-compartment silo 331 176. Das IBAU-Zentralkegel-System ‘The IBAU-Central Cone-System 333 xvInhaltsbersieht 17. 177 1772. 184. 18.1. 181.2, 1813, 1814, 1815. 1816, 18.17. 1818, 18.19, 18.1911 18.0. 181.11 18112. 181.13 181134, 181132, 182 1821, 1822, 1823, 1824, 1825, 1826, 1827, 1828, 183. 1831 183.2, 1833, 183.4, 1835, 19. 194, 19.14. 1912. 1913, 1914, 1915, 1916, 19.07. 191.8, 1919, 19.110. 19.11 192, 1921, 1922, xv Peters-Mischkammersilo-Verfahren Peters-Homogenisierkammersilo-Verfahren Silo-Baukostenanalyse Brennstoffe in der Zementindustrie Feste Brennstotfe — Koble Fllichtige Bestandieile Kohlenanalyse Heizwert Heizwert und Warmeverbrauch ‘Thermochemische Reaktionen und Gasvolumina Zandtemperatur der Kohle Brennzeit ‘Warmetibergang von der Kohlenstaubilamme Verbrennungsgase NO,-Gehalt der Abgase beim Zementbrennen Kobleaufbereitung Kohletrocknung Kohlemahlung Betriebsweise von Kohlenmilen Die Einblasmithle Die Zentralmehlanlage Fllssige Brennstoffe— Heiz6l Viskositat Spezifisches Gewicht Heizwert Flammentemperatur Heizélvorbereitung Verbrennung von Heiz6l Zerstiubung von Heiz8l ‘Vergleich von Kole und Heizél Gasférmige Brennstoffe —Erdgas Heizwert Flammentemperatur ‘Volumen von Verbrennungsgasen Verbrennung von Erdgas Verbrennungsgasvolumen von Kole, Heiz6l und Erdgas Der Drehofen, ‘Ausfihrungsformen des Drehofens Ofenfillungsgrad Ofenneigung Neigungsbezeichnung von Drehéfen Drehzahl von Drehéfen Materialtransport im Drehofen Berechnung des Drehofen-Leistungsbedarfs Warmedehnung des Drehofens Die Zonen des Drehofens Abdichtungen an Drehdfen Relative Bewegung von Ofenlaufringen Selbsteinstellbare Drehofen-Tragrollen Die Drehofenfeuerung Anordnung des Brennerrohres Der Kohlenstaubbrenner Contents Seite/page Peters mixing chamber silo process 336 Peters homogenizing chamber silo process 339 Silo construction cost analysis 339 Fuels in the cement industry au Solid fuels — Coal 345, Volatile matter 346 Coal analysis 37 Heating value 307 Heating value and heat consumption 34s ‘Thermochemical reactions and gas volumes 349 Ignition temperature of coal 350 Burning time 351 Heat transfer from the coal dust flame 351 Combustion gases 352 NO,-content in cement rotary kiln exit gases 353 Coal preparation ass Coal drying 356 Coal grinding 357 Mode of operation of coal mills 358, ‘The direct firing mill 358 ‘The central grinding plant or bin firing system 360 Liquid fuels —Fuel ofl 362 Viscosity 362 Specific gravity 364 Heating value 365, Flame temperature 368 Preparation of fuel oi 368 Combustion of fuel oll 372 Atomization of fuel oil 373 Comparison between coal and fuel of 373 Gaseous fuels— Natural gas 375, Heating value 376 Flame temperature 3n7 Volumes of combustion goses 37 Combustion of natural gas 378 Volumes of combustion gases from coal, fuel oil and natural gas 381 The rotary kiln 382 Types of rotary kilns 383 Degree of kiln filling 384 Kiln slope 384 Slope designations of rotary kilns 386 Revolutions of rotary kilns 387 Material passage through the rotary kiln 388 Rotary kiln power Input caleulation 389 ‘Thermal expansion of the rotary kiln 393 ‘The zones ofthe rotary kiln 394 Rotary kiln ir seals 395 Relative motion of kiln riding rings 399 Self-adjusting supporting rollers 400 Firing ofthe rotary kiln 401 Arrangement of the burner pipe 401 The coal dust burner 403Inhaltetibersicht 19.23 19231, 19232. 19233, 19234 19235. 1924 193. 193.1 193.2, 193.21. 19322. 1933, 194. 1941 19.42. 19421 1943, 19.44 195. 195.1. 1952 1953, 1954 196, 193. 198. 20, 201. 202. 202.1 2022, 2023. 2024 2025, 2026. 203, 204, 205, 2054. 208, 208.1. 2082. 2063. Heiz6l-Brenner Druckélzerstauber — konstante Dasendfinung,varlabler Druck Druckélzerstauber—variable Diisendffnung, konstanter Druck ‘OLRacklaufbrenner Der Pillard Zweikanal-Brenner Ultraschall-Brenner Erdgasbrenner ‘Aufbereitungsverlahren des Brenngutes {ar Drehéfen Vergleich zwischen Trocken- und NaBverfahren Drehofenleistung Lange NaBidrehdfen — Dimensionen und Leistungszahlen ‘Angaben iber NaBidreh6fen der UdSSR Der Kurz-Drehofen ,Pyrorapid” Rohschlammentwasserung Chemische Schlammentwasserung — Schlammverilissiger Mechanische Schlammentwésserung Ketteneinbauten Einbauten in NaBdrehéfen Schlammvorwarmer Schlammtrockner Auflere Warmetauscher fiir NaBdrehdfen Der lange Trockendrehofen Keramische Einbauten Hubsteine, Hubleisten Einstufiger Warmetauscher Dimensionen und Leistungszahlen Kahlung des Drehofenmantels Kiihlung der Abgase des Drehofens Der Lepol-Ofen Der Schwebegaswarmetauscher Das erste Zyklonwarmetauscher-Patent Der Humboldt-Zyklonwirmetauscher Teilchengréfe und Abscheldung Teilchengrése und Erwarmungszeit Dimensionen des Zyklonwarmetauschers Warmedbertragung im Zyklon- warmetauscher Gas- und Materialtemperaturen Spezifische Ofenleistung — Entsiuerungsgrad Sowjetische Zyklonwarmetauscher Spetifischer Warmeverbrauch und Arbeltsbedarf Warmebilanz Theoretischer Warmebedarf des Klinkerbrandes Das Warmetauscher-Beipafsystem Allcaligehalt im Zement nd in Beton- ‘zuschlagstoffen Alkalien im Brennproze8, Alkalikrelslauf Fliichtigkeit der Alkalien Contonts Fuel oll burner Pressure oll atomizer — fixed orifice and variable pressure Pressure oil atomizer — variable orifice and constant pressure Oil return burner The Pillard two-channel burner Ultrasonic burner Burner for natural ges Feed preparation methods for rotary kilns Comparison between dry and wet process Rotary kiln capacity Long wet process rotary kilns — Sizes and capacity figures Data of wet process rotary kilns of the USSR ‘The short rotary kiln "Pyrorapid” Slurry dewatering (Chemical dewatering of slurry — Slurry thinners Mechanical dewatering of slurry Chain systems Internal installations in wet process rotary kilns Slurry preheater Slurry dryers External heat exchangers for wet process rotary kilns The long dry process rotary kiln Ceramic heat exchangers Ceramic lifters, lifter bars ‘One-stage suspension preheater Sizes and capacities Cooling of the rotary kiln shell Cooling of the rotary kiln exit gases ‘The Lepol-kiln ‘The raw mix suspension preheater The first cyclone preheater patent The Humboldt cyclone preheater Particle size and separation Particle size and heating time Sizes of cyclone preheaters Heat transfer in cyclone preheaters Gas and material temperatures Specific kiln capacity — Degree of calcination Cyclone preheaters in the USSR Specific heat consumption and energy requirement Heat balance Theoretical heat requirement for clinker burning ‘The preheater bypass system Allkalies in cement and in concrete admixtures Alkalies in the burning process, Alkalt reelrculation Volatility of alkalies Seite/page 406 406 407 407 408 408 409 410 aL 414 416 418 419 421 a 423 a7 427 430 432 434 434 436 438 440 444 444 M5 446 446 a7 448 449 450 450 451 452 452 455 455 455 457Inhaltsubersicht 2064. 2065. 207. 208. 2081 2082. 2083. 208. 2085. 209, 2091. 2092. 2093. 209, 2095. 2096. 2097. 2098. 2099. 20910. 20911 209.12, a4. 214 212. 213, 214. 22 222, 223. 2231, 22.32. 2233. 22.34. 2235. 22.38. 22.37. 2238, 224, 224. 2242. 2243. 2244 2245. 22.48. 225, 2251. xvi Berechnung der Alkali-Kreislaufmenge Ausitihrungsarten von Beipafianlagen Zwel- und fiinfstufige Zyklonwarmetauscher Verschiedene Warmetauscher-Systeme Dopol-Weirmetauscher der Fa. Krupp Polysius AG Die O+K-Rohmehlwarmetauscher ZAB-Warmetauscher Der Gepol-Gegenstromwirmetauscher Der Gegenstromwiirmetauscher der Prerauer Maschinenfabrik, Tschechoslowakei Warmetauscher mit Vorcalcinierer Der SE-Warmetauscher der [HI Der MFC-Wirmetauscher Der RSP-Warmetauscher Das Polysius Vorcalcinierverfahren FL Smidth-Vorcalcinierverfahren Das KHD Humboldt Wedag AG Pyroclon- Vorcalciniersystem Der KSV-Vorcalcinator der Kawasaki Heavy Industries, Ltd, Japan Die Vorcalcinierung nach dem MB-Verfahren Das PASEC Vorcaleinierverfabren Der DD-Prozeit Das Buss-Convex-Calcinierverfahren Weitere Vorcalcinierungsverfahren Klnkerktihlung Geschwindigkeit der Klinkerkihlung Raumbestindigkeft und Klinkerkithlung Kihlung und chemische Widerstands- fahigkeit Kihlung und Mablbarkeit des Klinkers Kinkerkiihler Die Kithltrommel Planetenklbler— Alte Bauert Planetenkihler — Neue Bauart Kibhlervolumen und Ofendurchsatz Drehofendurchmesser und Planetenktihler Hubelemente im Planetenkiihler Wairmebilanz des Planetenkithlers Planetenkiibler-Antrieb und Arbeitsbedarl \Wasserkiiblung im Planetenkihler Der Humboldt-Wedag-Satellitenkthler Kuhltrommel/Planetenkihler — Kombination von Krupp Polysius Der Rostktihler Der Fuller-Rostkthler Der Fuller-Kombinationskihler Die Duothermschaltung GraSenbezeichnung der Fuller-Kihler ‘Warmebilanz des Fuller-Kahlers Kablerwirkungsgrad ‘Andere Klinker-Rostkibler Der Polysius-Recupolkthler Contents Seite/page ‘Alkali bypass calculation 457 Design models of bypass arrangements 460 ‘Two and five stage cyclone preheaters 461 ‘Various preheater systems 462 Dopol-preheater of the Krupp Polysius Co. 462 ‘The O+K raw mix preheaters 404 The ZAB raw mix suspension preheater 466 The Gepol counter-current suspension, preheater 468 ‘The counter-current suspension preheater of the Pterov Engineering Works, Czechoslovakia 469 Suspension preheaters with precalciner 43 ‘The SF-suspension preheater of the [HT 3 ‘The MFC-suspension preheater 480 ‘The RSP-suspension preheater 482 ‘The Polysius precalcining process 483 F.L Smidth precaleiner processes 486 The KHD Humboldt Wedag AG Pyroclon-precalciner 496 The KSV-precalciner of the Kawasaki Heavy Industries, id. Japan 499 Precalcining according to the MB-process 504 PASEC precaleiner process 506 ‘The DD process 510 ‘The Bust-Convex-Calcination process sil ‘Additional precalcining processes 513 Clinker cooling 317 Speed of clinker cooling 317 Soundness and clinker cooling 517 Cooling and resistance to chemical attack 518 Cooling and grindability ofthe clinker 518 Clinker coolers 520 Tae rotary cooler S21 Satellite coolers — original design 2] Satellite coolers — new design 525 Cooler volume and kiln capacity 526 Rotary kiln diameter and satellite coolers 57 Lifters in satellite coolers 537 Heat balance of satellite coolers 529 Satellite cooler drive and power requirement 530 Water cooling in satellite cooler 531 ‘The Humboldt-Wedag satellite cooler 532 Krupp Polysius —Drum/Planetary Cooler Combination 533 The grate cooler 533 The Fuller grate cooler 533 The Fuller combination cooler 534 Duotherm circuit 538 Size designation of Fuller coolers 538 Heat bolance ofa Fuller cooler 538 Cooler efficiency 539 Other clinker grate coolers 540 ‘The Polysius Recupol cooler 543Invaltsuborsioht Contents Seite/page 2252. Der FL Smidth-Folax-Rostkihler ‘The FL Smidth Folax-grate cooler 545; 2253. Der Peters-Combi-Stufenkiihler Peters Combi stage cooler 548 2254. Der Peters ¢-Kuhler ‘The Peters g-cooler 548 2255. Das Rostsystem der Firma IKN ‘The grate system of IKN 549 226. Der Schachtkthler ‘The shaft cooler 550 227. Klinkertransport Clinker conveying 552 228, — Flugasche-Silos Fly-ash silos 558 23, Das Ofenfutter Kiln ning 560 231. Mechanische Festigkeit Mechanical strength 561 232 Feuerlestigkeit Refractoriness 561 233. Temperaturwechselbestindigkeit Resistance to temperature changes (thermal shock) 562 234. Chemische Widerstandsfahigkeit Resistance to chemical attack 562 235. Wairmeausdehnung bzw. Raumbestindigkeit Thermal expansion or stability of volume 363 236. Warmeleitfihigkeit ‘Thermal conductivity 565 237. Abriebfestigkeit Resistance to abrasion 568 238, Porositat Porosity 568, 239. Ausmauerung von Drehdfen Installing refractory lining in rotary kilns 568 239.1. Ausmauerungsbeispiele fir Drehdfen Examples for rotary kiln lining sat 24. —_Entstaubung Dust collection 572 24, Staubarten Varieties of dust 73 242. Anhaltszahlen Uber Luftmengen fr Reference data concerning air volumes for Entstaubungszwecke dust colleetion 574 243, Staubgehalt von Abluft und Abgasen der Dust content of vent air and exit gases of the Zementindustrie — Anniherungswerte fir cement industry — Approximate values for Entstaubungszwecke dust collection 576 244, Anhaltszahlen tber Korngrdfien-Vertellung Data concerning the particle size distribution yon Stiuben in der Zementindustrie of cement industry dust oF 245. Vorschriften zur Reinhaltung der Luft Air pollution standards 578 246, Arten von Entstaubern ‘Types of dust collectors 583 246.1. Staubabsetzkammern Gravity settling chambers 583 2462 Zyklone Cyclones 584 2463. Vielfach- oder Multizyklone Multiple cyclones or multicyctones 586 2464. Gewebelilter Fabric filters 587 2465. Glasgewebefllter Glass bag dust collectors 590 2466. Schilttschicht-Filter Gravel bed filters 592 2487, Elektrofilter Electric precipitators 595 2468, Elektrofilter mit Verdampfungsktihler Electrostatic precipitators with gas conditioning tower 598 Literaturverzeichnis References 602 Autorenverzeichnis Author Index 613 Stichwortverzeichnis Subject Index 616 xx4. Rohsto 1. Rohstoffe Zur Zementherstellung kénnen sowohl Mineralien natiirlicher Herkunft als auch industrielle Produkte verwendet werden. Als Ausgangsmaterial dienen Mineralstoffe, welche die Hauptbestandteile des Zementes, Kalk, Kieselsiure, Tonerde und Eisenoxid enthalten. Diese Komponenten werden selten in der gewiinschten Zusammensetzung in nur einem Roh- stoff gefunden, Deshalb muB melstens ein berechne- tes Gemisch einer kalkreichen Komponente (Kalk- Komponente) mit einer Kalkdrmeren, jedoch mehr Kieselsaure, Tonerde und Eisenoxid enthaltenden Komponente (Tonkomponente) gewahlt werden, Diese beiden Hauptkomponenten sind in der Regel Kalkstein und Ton oder Kalkstein und Mergel. 1.1, Kalkkomponente Lt, Kalkstein Calciumcarbonat (CaCO,) ist in der Natur weit ver- breitet. Fur die Herstellung von Portlandzement eig- net sich Calciumcarbonat aller geologischen Fotma- Uonen. Die reinsten Formen des Kalksteins sind Kalkspat (Calcit) und Aragonit. Kalkspat kristallisiert hexagonal und Aragonit rhombisch. Das spezifische Gewicht des Kalkspats betragt 27 und das des Arago- alts 2.95. Eine makroskopisch-kérnige Varietit des Kalkspats ist der Marmor. Es ware unwirtschatilich, Marmor fir die Zementerzeugung zu verwenden, Die am weitesten verbreiteten und dem Marmor meist ahnlichen Formen des Calciumcarbonats bilden der Kalkstein und die Kreide. Der Kalkstein besitzt vorwiegend ein feinkdrnig kristallines Gefiige. Die Harte des Kalksteines wird durch dessen geologi- sches Alter bestimmt: je alter die geologische Forma. tion, desto harter ist im allgemeinen der Kalkstein, Die Harte des Kalksteines liegt zwischen L8 und 30 der Mohs'schen Hirteskala; sein _spezifisches Gewicht legt zwischen 26 und 28. Nur die reinsten Vorkommen des Kalksteines sind weiB. Meistens enthalt der Kalkstein Belmengungen von Tonsubstanz. baw. Eisenverbindungen, welche dessen Farbe beeinflussen. 112 Kreide ist ein Sedimentgestein, das im geologi- schen Kreidezeitalter gebildet wurde und geologisch Verhaltnismaiig jung ist, Im Gegensatz zum Kalkstein besitzt Kreide ein mehr lockeres, erdiges Gefiige, diese Eigenschalt qualifiziert die Kreide speziell als Rohstoff fir den nassen Zementherstellungsprozef, Da die Kreidegewinnung keine Sprengarbeiten erfor- ert und auch der Brechvorgang fortflt, senkt dieser 1, Raw materials Minerals of natural origin as well as industrial prod- uucts can be used for the production of cement, Start. ing materials for this purpose are mineral compounds containing the main components of cement: lime, stl. ica, alumina and iron oxide. Seldom are these compo. nents found in the needed proportion in only one raw material. Therefore it is usually necessary to select a measured mixture of a high lime component (lime component) with a component which is lower in lime, ig however more silica, alumina and iron oxide (clay component). These two main components are generally limestone and clay or limestone and ‘marl LL. Lime component 1141. Limestone Calcium carbonate (CaCO;) is wide spread in nature. Calcium carbonate of all geological formations quali. fles for the production of Portland cement. The purest grades of limestone are calcspar (calcite) and aragon- Ite, Calcite crystallizes hexagonally, and aragonite is thombic. The specific gravity of calcite is 27 and of aragonite 2.95. A macroscopic-granular variety of cal- cite is marble. It would not be profitable to use marble for cement manufacture, ‘The most common forms of calcium carbonate, most similar to marble, are limestone and chalk. Limestone is of a predominantly fine grained crystalline struc- ture, The hardness of limestone depends on its geo- logical age; usually, the older the geological forma. tion, the harder the limestone. The hardness of lime. stone is between 18 and 30 of the Mohs’ scale of hardness; its specific gravity is 26 to 28 Only the purest varieties of limestone are white, Limestone usually contains admixtures of clay sub- stance or of iron compounds, which influence its color 1.12. Chalk is a sedimentary rock which was formed during the Cretaceous period in geological time; geo- logically it is relatively young. In contrast to lime. stone, chalk is characterized by a soft earthy texture this property qualifies chalk as a raw material espe- Gially for the wet process of cement manufacture, Since blasting is not required for quarrying of challe, and the crushing process can also be omitted, this 11. Rohstotfe Rohstoff die Zementherstellungskosten betrichtlich, Der Caleiumcarbonatgehalt der Kreide betrigt bei manchen Vorkommen 98-99%, mit geringen Bei- mengungen von SiO,, l,O, und MgCOs, Die Kalkkomponente ist im Zementrohmaterial mei- stens zu 76—80 % vertreten, Daher haben die chem schen und physikalischen Eigenschaften dieser Kom- ponente einen ausschlaggebenden EinfluS auf die Wahl des Zementherstellungsprozesses und der Pro- duktionsaggregate. 1.13. Mergel: Kalksteine mit Belmengungen von Kie- selsure und Tonsubstanz sowie Eisenoxid werden ‘als Mergel bezeichnet. Mergel bilden die Ubergangs- stufe zu den Tonen. Wegen der weiten Verbreitung der Mergel finden diese oft als Rohstolf fir die Zementerzeugung Verwendung. Geologisch sind Mergel Sedimentgesteine, die durch gleichzeitige Sedimentierung von Calciumcarbonat ‘und Tonsubstanz entstanden sind. Die Harte der Mer- gel ist niedriger als die des Kalksteines; je gréBer der Gehalt an Tonsubstanz, desto niedriger deren Harte. Manchmal enthalten’ Mergel auch bitumindse Bestandtelle. Die Farbe der Mergel hingt von der Tonsubstanz ab und verléuft von gelb bis grau- schwarz. Mergel sind ein vorziglicher Rohstoff far die Zementherstellung, da diese die Kalk- und Ton- Komponente bereits iim homogenisierten Zustande enthalten. Kalkmergel, deren chemische Zusammen- setzung derjenigen fOr Portlandzement-Rohmehl gleicht, finden zur Herstellung von sogenanntem ‘Naturzement Verwendung; Lagerstitten solcher Roh- stoffe sind jedoch nur selten zu finden. Je nach den Mengenverhaltnissen der Kalk- und Tonkomponen- ten in Zementrohstoffen unterscheidet man: ‘Tabelle 1.13.1. 1, Raw materiale ind of raw material considerably lowers the cement production costs. In some deposits the calcium car- onate content of chalk amounts to 9899 %, with small admixtures of SiO Al,Os, and MgCOs, In cement raw materials the lime component is generally represented up to an amount of 76~80 %. Therefore, the chemical and physical properties of this component are of decisive influence, when it comes to selecting a method of cement manulactur- ing as well as the type of production machinery. 1.1. Marl: Limestone with admixtures of silica, clay substance, and iron oxide are called marls. Maris form the transition element to the clays. Because of the wide distribution of marls, they frequently are used as raw material for cement production. Geologically, marls are sedimentary rocks generated by simultaneous sedimentation of calcium carbonate and clay substance. The hardness of marls is lower than that of limestone; the higher the content of clay substances, the lower their hardness. Sometimes marls contain also bituminous constituents. The color of marls depends on the clay substance and ranges from yellow to grayish-black. Marls are an excellent raw material for cement manufacture, because they contain the lime and the clay component in an already homogenized condition. Calcareous marl of the chemical composition equal to that of Portland cement raw mix, are used for the manufacture of so-called natural cement; however, deposits of such raw materials are not common. As to the quantitative proportions of the lime and clay components in cement raw materials, the following classification is established: Table L181. CaCO. Gehalt /content Hochprozentiger Kalkstein 96 100 9 High grade limestone Mergeliger Kalkstein 90— 96.96 Marlaceous limestone Kalkmergel 75— 90% ‘Merlstone or calcareous marl Mergel 75% Marl Tonmergel 10-40% Clayey marl Mergeliger Ton 4— 10% Marlaceous clay Ton 0 4% Clay ‘Tabelle 1.132. enthalt die chemische Zusammenset- mung verschiedener Kalksteine und Mergel, die far die Erzeugung von Portlandzement verwendet wer- den. 2 Table 1.132, contains the chemical composition of various limestones and marls, used for the manufac- ture of Portland cement.112. Tonkomponente 1.2, Clay component Tabelle 132 Table 11.32 Hi z 3 z 5 5 7 ecandel ef attain | Katksten | Kakstcin | Katitin | Mera | Merger” | Menge Component | Limestone | timestone | Limestone | Limestone | "want | gle! | Met 810 a7 | ors 491 aa | ne | ua | an Als tio | an ts | am | tor | “ae | 7a FeO, os | oes | 05 | "aoe | 0 1k cao sede | ass {iss sim | an | onan | oat Meo na |e os | “om | “tas wa] “has Ko ox | Sparen | Spuren 016 020 ou 6 NexO oa | eee | Be" | oe | oss | awe | one $05 oor | "iio oa | a7 | a7 = aera emt eo) aoe anae) et aces |e ee Sunme Total tonoo [9% | oe | room | seer | Samy | | S288 1.2. Tonkomponente Der zweite fir die Zementerzeugung wichtige Roh- stoff ist der Ton. Die Tone sind im wesentlichen Ver witterungsprodukte von alkali- und erdalkalihaltigen Aluminiumsilikaten, im besonderen der Feldspate und Glimmer, Den Hauptbestandtell der Tone bilden Aluminiumsi- likathydrate. Die Tone werden in folgende Mineral- gruppen unterteilt [6 1.2. Clay component ‘The other important raw material for cement manu- facture is clay. Clay is formed by the weathering of alkali. and alkaline earth containing aluminum sili- cates and of their chemical conversion products, mainly feldspar and mica, The main component of clays is formed by hydrous aluminum silicates, Clays are divided into the follow. ing mineral groups [6} Kaolin-Gruppe Kaolin group Kaolinit ALO, + 2Si0,-2H{0 Kaolinite Dickit AbO;-2Si0;-2H;0 _Dickite Nakrit AlOs-2Si0,-2H;0 ——Nacrite Halloysit ALO; - 2Si02-2H;0 —_Halloysite Montmorillonit-Gruppe Montmoritionit Montmorillonite group AlOs - 4SiO; - H,0 + nH;O Montmorillonite Beidellit Al;O,-3S{0, + nHjO " _Beidellite Nontronit (Al, Fe}0; - 3 SiO, - nH,0 _Nontronite Saponit 2MgO :3Si0,-nFO —Saponite Gruppe der Alkalien enthaltenden Tone Group of alkali bearing clays K,O-MgO-A1,0;-$i0,-H,0 Tonglimmer einschl, lit Inwechselnden in variable} l@¥ mice including Ite ‘Mengen amounts Die Minerale der Kaolin-Gruppe unterscheiden sich durch verschiedenen Gehalt an SiO, sowie durch den kristallographischen Aufbau und die optischen Eigenschaften. Die Bezeichnung Kaolinit wird auf das reine Kaolin-Mineral angewendet. Tonmineralien haben eine feinkdrnige Textur; ihre Korngréibe liegt vorwiegend unter 2 Mikrometer. Minerals of the kaolin group differ in content of SiO, as well as by the crystallographic structure and opti cal properties. The designation kaolinite refers to the pure Kaolin mineral. Texturally, clays are fine grained: clay particles are usually under 2 microns in diameter,+1, Rew materials 1. Rohstotte _ - Tabelle 1.2. ‘Table 121. CChemische Zusammensetzung von Tonen Chemical Composition of Clays Bestandtll % Ton t ‘Ton? Ton ‘Ton 4 Component % Clay Chay? Clay’ Chay 4 Glahvertust— LOL 219 807 1040 840 Si0y 6728 6256 5230 60.10 ALOs 897 1877 2470 18.00 FesO, 428 4a 610 20 ca0 a 40 40 80 MgO is 138 o10 020 Oy 032 = 110 80 Neo tat 235 090 250 Somme —Total sooo 10000 #990 100.00 Die spezifischen Oberillichen von Tonmineralien sind ia} Kaolin Halloysit mit Montmorillonit, etwa 15 m/g etwa 43mg twa 100 m/g twa 800 m/z Das sperifische Gewicht betragt (6) Kaolin 260-268 Halloysit 20-220 it 276-300 Der Schmelzpunkt der Tone liegt in den Grenzen von 1150 °C bis 1785 °C (Segerkegel Nr. 1 bis 35} Die chemische Zusammensetzung von Ton schwankt von derjenigen, die den reinen Tonmineralien nahe- kommt bis 24 Jener, die eine betrachtliche Menge von chemischen Beimengungen wie Elsenhydroxyd, Eisensulfid, Sand, Calciumcarbonat usw, enthalt. Eisenhydroxyd ist der haufigste f&rbende Bestandteil der Tone; ebenso kann organische Substanz dem Ton verschiedene Farbung verleihen, Tone ohne Verun- reinigungen sind well, Die Hauptquelle von Alkalien in Zementen ist die Tonkomponente des Rohmebles. Tabelle 12.1. enthilt die chemische Zusammenset- mung verschiedener Tone, die fir die Portlandze- ‘ment-Erzeugung Verwendung finden. 13. Korrekturbestandteile Korrekturbestandteile werden in solchen Fallen der Zement-Rohmaterialmischung zugegeben, wenn ei notwendiger chemischer Bestandteil nicht in geni gender Menge vorhanden ist. So verwendet man zB. zur Erhéhung des Kieselsiuregehaltes als Zusatzstof! oder Korrekturmaterial Sand, hochkieselsiurehalti- ‘gen Ton, Kieselgur usw. Bet Mangel an Eisenoxid ver- wendet man als Korrekturmittel Kiesabbrand, Eisen- erzusw. 4 Specific surfaces of clay minerals are (7) (square meters per gram) Kaolin approx. 15 m'/g Halloysite approx. 43 m/g Mite approx. 100 m’/g Montmorillonite approx. 800 m*/g Specific gravities are: (grams per cm?) [8] Kaolin 2.60~268 Halloysite 2.0-2.20 Mite 276-300 ‘The fusion point of clays is within the range of 1150°C to 1785°C (Seger cone No.1 to No.35, or Pyrometric Cone Equivalent). ‘The chemical composition of clay may vary from those close to the pure clay, to that containing a con- siderable amount of chemical admixtures as iron hydroxide, iron sulfide, sand, calcium carbonate, ete. Iron hydroxide is the principal coloring agent in clays; also organic matter may give the clay different colors. Clays with no Impurities are white. The major source of alkalies in cements is found in the argilla- Cceots component of the raw mix. ‘The following tabulation shows the chemical compos- ition of various clays, used for the manufacture of Portland cement. 1.3. Corrective ingredients I an essential chemical component needed in the cement raw mixture is not present in the required amount, corrective ingredients are used as additives. Thus e:g. for the completion of the silica content, sand, high silica clay, diatomite, etc, are used as addi- tives or corrective ingredients. To compensate for deficiency in iron oxide, such corrective materials as pyrite cinders, ron ore, etc, are applied.1.4, Nebenbestandtelle der Rohstotfe 414, Auxiliary components of cement raw materials Tabelle 13.1. Table 13.1, Chemische Zusammensetzung von Korrekturbestandtetlen Chemical composition of corrective ingredients Bestandteil % | Diatomeen- | Bauxit | Kiesabbrand| Eisenere | Gichtstaub | Flugasche | Sand erde Pyrites Blast furnace Component % | Diatomite | Bauxite | cinders | tronore | fluedust | Fluedust | Sand Glihverlust—Lor} 62 15-20 = 5-12 s-1s | 02-40 02 SiO 70. 1-2 | 66-250 | 20-25 11-2 26-36 92 ‘AhOs 4-58 2-16 3-9 said | 65-05 = feo, |} 98 ) saa | ano | sie | “S-6 a co 03 07-09 | 05-25 1-9) 2-50 = MgO 09) 02-10 15-7 05-25 304 505) = = 03-8 03-06 | 02-25 | 25-9 NazO } = = = = 08-35 KO) as) = = = = = Ps ‘Tabelle 1.31. enthilt die chemische Zusammenset- ‘ung einiger Korrekttur-Materialien, 1.4, Nebenbestandteile der Rohstoffe Hier sind solche Stoffe aufgeftthrt dle in ihrer Menge irgendwelchen Begrenzungen durch Normen oder Erfabrungswerte unterliegen. 141. Magnesiumoxid Dieses wird bis etwa 2 Gew. in den Haupt-Klinker- phasen gebunden, dariber hinaus liegt es als freies MgO (Periklas) im Klinker vor. Periklas setzt sich mit Wasser zu Mg(OH); um: MgO + 1,0 = Mg(OH), aber die Reaktion verléuft sehr trage, wenn die bri. gen Ethdrtungsreaktionen schon abgeschlossen sind. Da das MeOH) ein gréferes Volumen als das MgO ceinnimmt und sich an der Stelle bildet, wo das Peri- laskorn sital, kann es den Verband des Zement- steins sprengen und 2u Treibrissen fren (Magn treiben} siehe auch Abschnitt 21.2. MgO findet sich vorzugsweise im Kalkstein als Dolo- mit (CaCO, » MgCO,), Auch Hochofenschlacken enthalten manchmal viel MgO. Bei der Auswahl solcher Schlacken anstelle von Ton als Rohmehlkomponente ist also auch daraul zu achten, da der MgO-Gehalt des Klinkers in den zulissigen Grenzen bleibt (siehe Beispiel 25. mit Tabelle 25) 1.42 Alkalien K,O und Na,O stammen zur Hauptsache aus den Ton- und Mergelstotfen, wo sie in fein verteiltem Feldspat und Glimmerresten und in dem Tonmineral lit enthaiten sind, und 2u einem kleinen Teil — bei festen Brennstoffen — aus der Kohlenasche [139, 245, 7a, In Mitteleuropa ist der K,O-Gehalt ein Mehria- Table 13.1. contains the chemical composition of some corrective ingredients. 1.4. Auxiliary components of cement raw materials Here, such components are discussed, whose quanti- ties in the cement are limited either by standard spe- cifications or by manufacturing experience. 1.41. Magnesium oxide This component is combined up to 2% by weight with the main clinker phases; beyond that amount it appears in the clinker as free MgO (periclase), Peri- clase reacts with water to Mg(OH};: MgO + HO = Mg(OH), but this reaction proceeds slowly, while the other hardening reactions are already concluded, Since the Mg(OH); occupies a larger volume than the MgO and is formed on the same spot where the peri- clase particle is located, it can split apart the binding of the hardened cement paste, resulting in expansion cracks (magnesia expansion} see also section 21.2. MgO appears in limestone mainly as dolomite (CaCO, - MgCO3) Also blast furnace slag sometimes contains a high amount of MgO. When selecting such slags as a replacement of clay as the argillaceous component of the raw mix, care should be taken, to keep the MgO- content of the clinker within permissible limits (see example 25. nd table 25) 142. Alkalies K,O and Na,O originate from such raw materials as clay and marl, where these compounds are present in fine dispersed feldspar, mica and illite particles, and toa small amount — when using coal as fuel — from the coal ash [139, 245, 7a]. In Central Europe, the K,0- content represents a multiple of the Na;O-content. In 5ches des Na;O-Gehaltes; in anderen Gegenden , 2. B USA, aberwiegt der Na,O-Gehalt (siehe Tabelle 1.132. und 12.1}. Bei dem Zementbrand im Drehofen veriliichtigt sich ein Teil der Alkalien in der Sinter~ zone und gibt Anla8 2u einem Alkalikreislauf (siehe unter 143, 206.1, 2062. und 2063) Gewisse Zuschlagstoffe fir Beton, die sich 2B. in inigen Bereichen cer USA, Diinematks und Nord deutschlands finden, enthalten alkaliempfindliche Bestandteile, z.B. Opal (wasserhaltige Kieselséure), die mit dem Alkali des Zements reagieren, was unter bestimmten unginstigen Umstinden zu Treiberschel- nungen ftthren kann (Alkalitreiben) Erfahrungsge- maB ist das Alkalitreiben zu vermeiden, wenn in sol chen Fallen ein Zement mit niedrigem Alkaligehalt verwendet wird, bei dem das gesamte Alkali, als Na,O gerechnet (Gew.% NezO + 0.659 - % K,0) 06 Gew-Ho nicht Uberschreitet. In Anlehnung an die Festlegungen anderer Linder [14] ist auch in Deutsch- land die Begrenzung auf 0.6 Gew.-% Na;O-Aquiva- Tent eingeftihrt, aber nur fir Portlandzement; es hat sich namlich gezeigt, daB im Hocholenzement die Grenze fir den zulassigen Alkaligehalt héher zu set- zen ist, und demzufolge sind fiir einen ,Zement mit nledrigem wirksamen Alkaligehalt (NA-Zement)” bei einem Schlackenanteil von mindestens 50 % hich- stens 09% Gesamtalkali, und bei mindestens 65 % Schlackenantell 20 % Gesamtalkali zugelassen [7b} In solchen Fallen, in denen ein NA-Zement erforder- lich ist, aber der Alkaligehalt des aus den verfiigba. ren Rohstoffen erbrannten Klinkers iber der 2ulissi- gen Grenze liegt, mu8 durch einen Tellabzug des Ofengases vor Fintritt in den Warmetauscher ein Teil des fliichtigen Alkalis entfernt werden. Néheres siehe 206.1. bis 2064. ‘An dieser Stelle sei erwahnt, da8 die US-Bundesnor- men $5-C-192 b, die Autobahnnormen AASHO und die ASTM-Normen eine wablwelse Begrenzung des Alkaligehaltes im Portlandzement von 06% als NaO enthalten. Das bedeutet, daf der Abnehmer ausdriicklich einen Zement mit dieser Einschrinkung verlangen muB; andernfalls besteht keine Begren- zung fir den Alhaligehalt im Zement. Diese Begren- ‘aang soll verlangt werden, wenn der Zement mit schidlich reagierendien Betonzuschlagstoffen verar- beitet wird. Aber wegen der Schwierigkeit der Aus- einanderhaltung von Zement mit niedrigem und hohem Alkaligehalt wird es allgemein praktiziert, daB in vielen Teilen der Vereinigten Staaten alle Zemente den Normen fir niedrigen Alkaligehalt zu entsprechen haben; siehe auch (74, 7e, 7} 143. Schwefel findet sich, vorwiegend als Sulfid (Pyrit und Markasit FeS,) gebunden, in fast allen Zementrohstoffen. Eine Untersuchung von iiber 90 deutschen Kalllagerstat- ten zeigte einen Gesamtschwefelgehalt (Sulfid- und Sulfatverbindungen) von maximal 0.16% S, von 67 Tonlagerstitten im Mittel 0.22% S. Brennstoffe haben sehr variablen Schwefelgebalt, von Null bei Erdgas bis 25% S bei schwerem Heizél. Ruhrkohle 6 4, Rew materi other areas as e.g. the USA, the Na,O-content is pre- dominant (see tables 1132 and 1.21} During the ‘burning process in the rotary kiln, parts of the alla- lies evaporate in the burning zone, causing the so-called alkali circulation (see sections 143, 206.1, 206.2, and 2063), Certain concrete ageregates, appearing e.g, In some areas of the USA, Denmark and Northern Germany, contain alkali-sensitive components as e.g. opal (hydrated silica} reacting with the alkali of the cement, which under certain unfavorable conditions ‘can result in an expansion phenomena (alkali expan- sion). As is known from experience, alkali expansion can be prevented when using cement with low alkali content; in this case the total alkali, calculated as 1Na,0 (to by weight Na;O + 0.659 % K,0) should not exceed 0.6 % by weight. With reference to restric- tions applied in other countries [14 Germany also decided for a limit of 06 % Na,O equivalent, but only for Portland cement. Practical experience showed namely that for blast furnace slag cement the limit for the admissible alkali content can be higher; thus a ‘cement with a low active alkali content (NA- cement} with a slag component of at least 50 % can have a maximum alkali content of 0.9 %. Further, a total alkali limit of max. 2% is allowed for cement ‘with a slag component of at least 65 ‘h [7b}. In cases in which NA-cement is required, but the alkali content of the clinker burned from the avail- able raw materials exceeds the allowable limit, part of the kiln exit gases must be bypassed before entering the preheater, to remove a portion of the volatile alkalies, For particulars see 206.1. to 2064. Here it should be mentioned that Federal specifica- tions $8.C-192 b, AASHO-specifications, as well as ASTM-specifications have optional alkali limits of 06 % as Na;O in Portland cement. This means that the customer must specily that he wants alkalies under this limit, otherwise there are no limits on alkali content. The limit may be specified when the ‘cement is to be used In concrete with aggregates that may be deleteriously reactive. But because of the dif- ficulty of segregating low- and high-alkali cements, it has become common practice in many areas of the United States for all cements to conform to low-alkall specifications; see also 74, 7e, 7fL 148, Sulfur Sulfur appears predominantly as sulfide (pyrites and marcasite, FeS;), in almost all cement raw materials. ‘An investigation of more than 90 German limestone deposits showed a total sulfur content (sulfide and sulfate compounds) of max. 0.16 % S, and the exami- nation of 67 clay depositis showed an average of 0.22 % S. The sulfur content of fuels varies in wide limits, from zero in natural gas, to about 35% inhat im Mittel 1.1 9 S {1}. In Untersuchungen an 21 deutschen Zementéfen mit Vorwarmer wurden mit dem Rohmehl Schwefelmengen von 05 bis 11g SO4/ kg Klinker eingebracht, mit dem Brennstolf bei Ver- wendung hesonders schwefelreichen Heizéls hich. stens 6 g SOy/kg Klinker [7a, 139) Aus dem Schwefel des Brennstoffes und des Roh- mehls entsteht durch Verbrennung bew. Verfliichti. gung in der Sinterzone gasférmiges SO, das sich im Ofengas mit dem verflichtigten Alkali unter Sauer- stoff-Aufnahme 2u dampfformigem Alkalisulfat ver bindet, welches in den kilteren Ofenzonen und Im Vorwarmer auf dem Brenngut kondensiert. Bis aul einen Kleinen Anteil, der im Flugstaub ausgetragen wird, wandert das Alkalisulfat mit dem Brenngut zur Simterzone 2urtick und wird dank seiner Schwer, ‘lichtigkeit im Klinker ausgetragen, Ist zuwenig SO, vorhanden, um alle Alkalien zu bin den, dann entstehen Kreislaufe von leichter fllichti- gen Alkalicarbonaten oder leicht flichtigen Alkali. chloriden (siehe diese unter 1.4.4). Die Alkalicarbo- nate KOnnen, soweit sie nicht in die Klinkerphasen eingebunden werden (siehe unter 1.5) erneut in der Sinterzone verdampfen, Bei UberschuB an SO, vermag dieses noch im Vor- warmer mit CaCO; zu reagieren und als CaSO, zurlickzuwandern, In der Sinterzone zersetzt es sich emeut und vergréfert den SO;-Kreislauf des Ofenga. ses. Ein Teil wird aber als unzersetztes CaSO, in den Klinker gelangen, Das Vorhandensein von Alkalien im Rohmehl im UberschuB ber die Menge, die bereits durch den Rohmebischwefel gebunden’ wird, hat den Vorteil, daB schwefelreichere Brennstoffe verwendet werden kénnen, ohne daB im Abgas des Ofensystems nen. nenswerte SOrMengen emittiert werden. Das im Klinker gebundene Alkalisulfat ist vorteilhait fdr die Anfangsfestigkeit des Zements. Héhere Schwefelge- halts kénnen dagegen zu gesteigerter SO.-Emission im Abgas, zu Verstopfungen im Rohmehlvorwarmer und zur Bildung von Ansatzringen im Dreholen fib. Der Zement bendtigt eine Mindestmenge von Calci- jumsulfat — meist in Form von zugemahlenem Gips Tym fle Erstarrungszelt des Zements zu regeln, andererseits richtet sich der héchstzulassige Gesamt. gehalt an SO, im Zement — der das ,Sullattrelben" Verhindern soll — nach der jeweiligen Zementnorma und kann zwischen 25 und 4% SOy liegen. Bei der niedrigsten Normgrenze ist unter Umstinden far eine weitgehende Sulfatisierung der Alkalien kein ausreichender Spielraum vorhanden, 144. Chlorid Der Chloridgehalt deutscher Rohmehle liegt im allge- meinen zwischen 0.01 und 0.1 Gew-%, in seltemen Fallen tber 03 % [a], Das Chlorid reagiert, wie schon erwibnt, mit den Alkalien im Drehofen unter Bildung 14. Auxiliary components of cement r heavy fuel oil. Coal from the Ruhr basin (W.Germany) shows an average of 1.1 % § [I] Investigations of 21 German preheater kilns showed that the amount of sulfur introduced with the raw mix, varied in the ange from 05 to 11 grams SOy/kg clinker and the sulfur introduced with fuel, when using extremely high sulfur fuel ofl showed a maximum of 6 greme SO:/kg clinker (7a, 139} As a result of the combustion, the sulfur of the raw tnix and of the fuel evaporates in the burning zone to SO, which in the kiln atmosphere combines with alkali and oxygen, generating vaporized alkali sulfate, which condenses on raw mix particles in colder kiln zones as well as in the preheater. With the exception of a small part which is carried away by the kiln dust, the alkali sulfate returns with the kiln feed into the buming zone, and — due to its low volatility — leaves the kiln with the clinker. I the SO;-content is insufficient to combine all alka- lies, the circulation of the medium volatile alkali car. bonates or of the high volatile alkali chlorides begin (see section 1.44} So far as the alkali carbonates are Rot bound by the clinker phases (see section 1.5) they evaporate again in the burning zone, In the preheater, an excess of SO: is able to react mith the CaCO, and to return to the kiln as CaSO, Then in the burning zone, it decomposes again and thus increases the SO,-irculation of the kiln gas. However, a certain part will appear in the clinker as undecomposed CaSO, The presence of alkalies in the raw mix in excess of the amount which is already combined by the sulfur contained in the raw mix, allows the use of high sul. fur fuels without emitting noteworthy quantities of SOs by the kiln exit gases. The alkali sulfate com- bined by the clinker is of advantage for the early strength of the cement. On the other hand, higher sulfur contents can result in increased SO; emission with the exit gases, choking of the suspension pre- heater, as well as formation of kiln coating rings, To control the setting time, cement needs a minimum amount of calcium sulfate, mostly in the form of gyp- sum added to the clinker. On the other hand, the maximum allowable SO3-content in the cement — to prevent ,sulfate expansion” — js established accord. ing to the various cement standards, between 25 and 4 th SOs At the lowest limit imposed by cement stan- dard specification, it could be possible that there is no sufficient scope left for an extensive sulfatizing of the alkalies, 144. Chloride ‘The chloride content of German cement raw mix fluc- tuates generally between 001 and 0.1 by weight sometimes rarely over 03 % [7a], As already ten tioned above, the chloride reacts with the alkalies in 74, Rohstotte von Alkalichloriden, die mit dem Olengas abgeftlhrt und im Vorwarmer niedergeschlagen werden. Sie wwandern mit dem Brenngut in den Ofen zurlick, aber ‘num Unterschied zu den Alkalisulfaten werden sie in der Sinterzone fast restlos verdampit. Da sie im Mebl- ‘vorwarmer fast quantitativ niedergeschlagen werden, bildet sich awischen Sinterzone und Vorwarmer ein Kreislauf aus, bis der Ofenbetrieb wegen Verklebun- gen und Verkrustungen zum Stillstand kommt, Sol. che Kreisldufe miissen durch einen Teilabzug (Bypaf) des Ofengases bis 2u 10 oder 25 % unterbunden wer- den. ExfahrangsgemaB ist ein Teilabeug des Ofenge- ses bei mehr als etwa 0.015 Gew.-% Cl im Rohmehl erforderlich (7a), Man setzte friiher vielfach den héchstwertigen Zementen Calciumehlorid zur Erh@hung der ‘Anfangsfestigkelt 2u. Nachdem sich gezeigt hat, dai Chloride das Rosten von Stahl fordern, was sich besonders nachtellig auf die Spanndrihte von vorge- spanntem Beton auswirkt, dirfen nach der Neufas- sung der deutschen Zementnorm DIN 1164 von 1970 dem Zement keine Chloride mehr zugesetzt werden, jedoch darf der Zement Spuren von Chlorid aus den Rohstoffen, aber nicht mehr als 0.1 % Cl, enthalten, [Fe, 139} 145. Der Fluoridgehalt der iblichen Zementroh- stoffe liegt in den Grenzen von 003 bis 0.08 %. Wegen der Schwerfliichtigkeit der Fluoride bilden sich — zum Unterschied von den Chloriden — keine strenden Kreislaufe im Ofensystem aus, Von dem frdher diblichen Zusatz von Calciumfluorid zum Roh- mehl (bis etwa 1%) zur Erleichterung des Klinker- brandes ist man im allgemeinen wieder abgekommen, weil man die Bindung des Kalkes durch bessere Homogenisierung und feinere Mahlung des Roh- mehls errelcht. 146. Der Phosphorgehalt der meisten natiirlichen ‘Zementrohstoffe ist sehr niedrig (in Deutschland liegt der P,O;-Gehalt im Klinker zwischen etwa 005 und (025 % [139), Falls phosphorreichere Materialien ver- arbeitet werden mlssen (2. B. POs-reicher Kalkstein, industrielle Abfalle der Phosphorgewinnung), wird als zrlissige Grenze etwa 25 % PO; 1m Klinker genannt [12b}. Aber auch schon P,O;-Gehalte von mehr als fetwa 0.5% kénnen starke Rickgénge insbesondere der Anfangsfestigkelt zur Folge haben (12c} 1.5. Mineralphasen des Portlandzement- Idinkers Portlandzementklinker enthalt etwa folgende chemi- sche Bestandteile: 8 4, Raw materiats the rotary kiln, forming alkali chlorides, which leave the rotary kiln with the geses, and condense in the preheater. They return into the kiln with the raw mix, but unlike the alkali sulfates, they vaporize almost completely in the burning zone. Since they condense quantitatively In the preheater, they circulate between burning zone and preheater, until increasing coating requires shut-down of kiln operation. To prevent this phenomenon, part of the kiln gases (up to 10 or 25 %},are bypassed and do not enter the pre- heater. As is known from practice, bypassing of kiln gases is necessary at a chloride content of more than 1015 9 Clin the raw mix [7a Previously, calcium chloride was added to high early strength cements to boost the initial strength of the cement. However, it appeared that chloride promotes corrosion of steel, which had a detrimental effect on the tension wires in prestressed concrete. Therefore, the revised German cement standard specification DIN 1164 of 1970, does not allow addition of chloride to the cement. However, traces of chlorides to a max- imum of 0.1 % Cl are admitted, if they come from the raw material [7c, 139} 145. The fluoride content of conventional cement raw materials fluctuates within the limits of 0.03 and (008%, In contradistinction to the chlorides, the fluorides do not volatilize easily, and thus do not dis- turb operations, since they do not circulate in the kiln system, The former practice of adding up to approxi- mately 1% of caleium fluoride to the raw mix, to facilitate clinker burning, is now in most cases aban- doned, since the binding of lime can be achieved by a higher degree of homogenizing and finer grinding of the raw mix. 146, The phosphorus content of the commonly used hatural cement raw materials is very low; in Ger- ‘many, the P,O;-content of the clinker is within the Timits of about 0.05 and 0.25 % (199) In cases where raw materials with a higher phosphorus content are used (e.g. limestone with a high P,O;-content, or Industrial wastes from phosphorus production) an admissible limit of about 25% POs in the clinker is ‘quoted (12, However, it shoud be noticed that some- times P;O;-contents as low as 0.5 % can already cause a considerable decrease in strength, especially in the early strength of the cement (12c} 1.5, Mineral phases of the Portland cement clinker Portland cement clinker contains approximately the following chemical constituents:41. Rohstotte 153, Belit ist hauptsichlich die fi-Modifikation des CS. Bei der Sintertemperatur des Klinkers entsteht, wenn diese tber etwa 1420°C liegt, a-C:S, unterhalb 1420 °C das w'-C,S. Dieses wandelt sich wahrend der Abkthlung des Klinkers hei 670°C in das metasta- bile f-C:S um. Bei weiterer langsamer Kithlung kann sich aus dem -C,S die stabile y-Modifikation bilden, ein Vorgang, der unter einer Volumenzunahme von 10 % verlduft und den Klinker unter Umstinden zer- rieseln laf. Durch rasches Kuhlen und die normaler- weise Im Belit vorhandenen Fremdbestancteile wird diese fir die Qualitat des Klinkers nachteilige Umwandlung in die hydraulisch inaktive y-Phase ver- mieden Belit erhiirtet wesentlich langsamer als Alit, erreicht ‘aber nach lingerer Zeit die gleichen Festigkeiten. 1.54. Ist im Klinker weniger Tonerde als Eisenoxid (in Molen gerechnet) vorhanden, dann verbinden sich Bestandteile mit Kalk zum Calciumaluminatter- rit (siehe Tabelle 15.2), eine Mischkristallphase mit dem Endglied 2 CaO « Fe,O; in der Fe kontinwierlich durch Al ersetzt werden kann, Diese Mischkristall- reihe ist an sich bis Ober das Molverhaltnis AlsO3 Fe,O, = 2:1 hinaus existenafhig, aber im Portland- Klinker, der nur die kalkreichsten Verbindungen umfaBt, endet die Reihe zufillig ungefihr bei dem Verhiiltnis 1:1; wenn mehr Tonerde im Klinker vor- handen ist, wird der tber dieses Verhaltnis — das der Formel 4 CaO - Al,O3 - FeO; entspricht — hhinaus- gehende Tonerdeanteil in Form des noch kalkreiche- en Tricalciumaluminates gebunden. Das Tricalciumaluminat reagiert sehr schnell mit Wasser, hat aber keine sehr ausgeprigten hydrauli- schen Eigenschaften, doch erhdht es in Verbindung mit den Silikaten die Anfangsfestigkeit des Zements, — Das Calciumaluminatferrit trigt zur hydraulischen Erhdrtung wenig bei (7) 185. Die Alkalien werden, wie schon unter 143. erwahnt, nur dann in den Klinkerphasen gebunden, wenn die im Klinker vorhandene SO;Menge nicht zar vollstindigen Bindung als Alkalisulfat ausreicht Sie gehen in alle Klinkerphasen ein, bevorzugt aber {n die Aluminatphase. Auch in dieser sind sie nur in Mischkristalbindungen enthalten, wobet die in Tabelle 1.52. genannte Formelzusammensetzung nur bel gleichzeitigem Einbau von SiO; zu erreichen ist (12bh 16. Potentielle Klinkerzusammensetzung Die chemische Analyse gibt ein Bild Uber die Zusam- mensetzung der Oxide im Klinker bzw. Zement. R. H. Bogue [13] hat ein Rechenverfahren entwickelt, wonach aus der chemischen Analyse der Gehalt an Klinkermineralien, vor allem C38, CxS, CsA und C,AF errechnet werden kann, Es sei hier bemerkt, dab Bogue die so errechnete Klinkerzusammensetzung als potentielle Zusammensetzung (potential composi- 10 1.53. Belite is mainly the f-modification of CS. At sintering temperature of the clinker, if this tempera- lure is above 1420 °C, «C,S is generated; if this tem- perature is below 1420 °C, a'-C,S is formed. This modi- fication changes during clinker cooling at about 670°C into the metastable -C:S. At further slow cooling, inversion into the hydraulically inactive y-modification takes place. The transition from the BCS into the y-modification is accompanied by an Increase in volume of about 10%, whereby the clinker disintegrates. Fast cooling and chemical mix. tures which are almost always present in the belite, prevent the transition from the modification into the detrimental and hydraulically inactive y-modific cation, Belite hardens considerably slower than alite; how- ever, after a longer period of time it attains the same strength. 1.54. I the clinker contains less alumina than iron oxide (calculated in moles) then both constituents combine with lime, forming calcium aluminoferrite (see table 1.5.2), which is a mixed crystal phase with the final link 2 CaO « Fe;Os, where the Fe can be con- tinuously replaced by Al. As such, this line of mixed crystals is capable to exist also when exceeding the mole ratio Al;0, : Fe,Os = 2: 1. However, in Portland cement clinker, containing only compounds with the highest lime content, this line ends incidentally at a ratio of about 1:1; if the clinker contains more alu. mina, that part of alumina exceeding this ratio — which complies with the formula 4 CaO + Al;Oy Fe;O;— is bound in the compound of the more lime containing tricalcium aluminate. In spite of that tricalcium aluminate reacts very quickly with water, It does not show strong hydraulic properties, but in connection with silicates, it Inereases the initial strength of cement. The contribu- tion to hydraulic hardening of the calcium alumino- ferrite is minor [7b), 155. As was already mentioned in section 1.43, alka- lies are bound by the clinker phases only if the amount of SOy present in the clinker, is not sufficient for complete binding in the form of alkali sulfate. ‘They enter all clinker phases, but prefer the alumina phase, Also in this phase they are hound as mixed crystals, whereby the composition of the formule quoted in table 1.52. can be attained only when SiO; is simultaneously inserted (12b]. 16. Potential clinker composition ‘The chemical analysis presents a picture of the com- position of the oxides in the clinker or cement. R. H. Bogue [13] developed a calculating method, according to which the content of the clinker minerals, {above all C28, C35, CoA, and C,AF) can be derived from the chemical analysis. It should be mentioned that the clinker composition calculated according to this method was denoted by Bogue as a potential compo-16. Potentille Kinkerzusammensetzung on) bezeichnete. Potential heift im englischen Sprachgebrauch — possible, but not actual — ,még- lich, aber nicht tatséchlich’, womit gesagt werden soll, daB die mit dem Bogue'schen Rechenverfahren ermittelte potentielle Klinkerzusammensetzung még- licherweise nicht gleich ist der tatschlichen minera- logischen Zusammensetzung. Der Gebrauch der Bogue'schen Berechnungsmethode ist wegen der guten Anschaulichkeit der Klinkerzu- sammensetzung und der méglichen Voraussage von Zementeigenschaften weit verbreitet. Diese Berech- nungsmethode ist bereits in den Zementnormen der USA, der UdSSR und vieler anderer Linder enthalten. Die US-Zementnormen enthalten jedoch eine Ein- schrinkung, die besagt, daB die Oxide méglicher- weise nicht tatsichlich, bezichungsweise vollstindig in der Form der errechneten Verbindungen vorhan- den sein missen (14) Werden die Oxide CaO, SiOz, ALO, FeO; mit b, bezeichnet und die Verbindungen CoS, CoS, CoA, CAF mit den Buchstaben w % dann kann man folgendermaen rechnen: Zunichst sei noch gesagt, da CS 7369% CaO und 2631 % SiO, enthilt; C,S enthilt 65.12 % CaO und 34.88 1 SiO;, Auch die Zusammensetzung von C:A und C,AF ist in Tabelle 1.6.1. angegeben. Nun werden die fol- genden Beziehungen aufgestellt (siche Tabelle 1.6.1) 16, Potential clinker composition sition, Potential means possible but not actual, it may then be said that the potential clinker composition determined by Bogue's calculating method might pos- sibly not be equal to the actual mineralogical com- position. Because of the clear presentation of the clinker com- position and the possible prediction of cement pro- erties, Bogue's calculating method is in common usage. This method of calculation already appears in the cement standards of the United States, the USSR, and in those of many other countries. However, the ASTM cement standards of the USA contain a restric tion saying that expressing of chemical limitations of calculated compounds does not necessarily mean that the oxides are actually or entizely present as such ‘compounds [14 I the oxides are denoted by od and the compounds denoted by the symbols pines) then the following calculation can be performed: To begin with; we have to realize that C:S contains 7369 % CaO, and 2631 % SIO;, and C;S contains 65.12 4 CaO, and 3488 % SiO,, Table 1.6.1. also shows the composition of CzA and CAF, Now we can set down the following proportions (see Table 1.6.1) Tabelle 15.1. Table 16. csi) | case) | GAG) | CAFE a C20 07369 | a6si2 | oor | assis b Sid, 26a | o3aaa = es © AlOs = = 03773 | 2098 d FeiOy - = = 0.3286 In einer Mischung der vier Verbindungen, ist der CaO-Anteil im C,S gleich 0.7369 mal dem Prozentge- halt an CS; der CaO-Anteil im CaS ist gleich 06512 mal dem Prozenigehalt an C,S, usw. Den Gesamtge halt an CaO gibt die Summe dieser Werte oder 0.7369. + 0¢ 03286 2 Nach Lésung fiir w, x,y und 2: 3.043 d in any mixture of the four compounds, the CaO im the C35 is equal to 0.7369 times the per cent of ,S; the CaO in the CS is equal to 06512 times the per cent of CS, etc. The total CaO is then the sum of these values, or: 12x + 06227 y + 0.46162 0.2631 w + 03488 x 03773 y + 0.2098 2 Solving for w, x, y, and 2: 4071 a ~ 7.600b ~ 6718 ~ 14304 8602b + 5068 ~ 3071 a+ 10780 2650¢ + 1.692 "4. Rohetotto ‘Auf die 4 Verbindungen angewendet: 1. Raw materials Applying the above to the four compounds: CS = 4071 CaO — 7.600 SiO; ~ 6718 ALLO, — 1.430 Fe:Os GS = 8602Si0, + 5068 ALO; + 1.078 Fe;O3 ~ 3.071 CaO = 2.967 SiO; ~ 0.7544 CS CyA_ = 2650 ALO; — 1.692 Fe;Oy C.AF = 3043 Fe,Os Die Verbindungen in anderen Systemen kénnen aul hnliche Weise errechnet werden. In der Praxis tre- ten folgende Klinkerphasen auf: Nr.1 Normaler Zement Nr.2. Elsenoxidreicher Zement Nr3 Kalkreicher Zement Nr4 Kalk- und Eisenoxid- reicher Zement In der UdSSR ist eine andere Rechnungsweise zur Ermittlung der Phasenzusammensetzung unter “Anwendung der Kind'schen Kalksattigungsformel C20. KSq = Jn Gebrauch (siehe auch unter 1.811 CS + CS + CA + CAF CS + CoS + CAF + CF CaO + C58 + CoA + CAF CaO + CxS + CAF + CF ‘The compounds in other systems may be calculated by a similar procedure. In practice the following phase compositions can be encountered: Standard cement No.1 Cement high in iron No.2 oxide Cement high in lime No.3 Cement high In lime No.4 and iron oxide In the USSR there is another calculating method in use for the determination of the phase composition, namely by using Kind's lime saturation formula (1.85 Al,Os + 0.35 Fe;O9 28 SiOs (Gee also section 181): CS = 3BSIO;- (KSx—2) GS 86Si0,(1-KS,) C)AF = 304 Fe,0s GA = 265(Al0;- 0.64 Fe,0;) In einer Untersuchungsarbelt fiber Zementeigen- schaften hat Brown [17] den Mineraliengehalt ver- Schiedener Klinker mikroskopisch bestimmt und gleichzeitig nach der Bogue'schen Rechnungsweise berechnet. Besonders groBe Unterschiede xwischen den von Brown gefundenen Werten beider Bestim- ‘mungsmethoden sind in Tabelle 1.62. angefiihrt. Investigating cement properties, Brown [17] deter- mined microscopically the mineral content of various ‘linkers, simultaneously applying Bogue's calculating method for comparison. The maximum values which Brown found using both methods of determination, are enumerated in table 1.62. Tabelle 162. Table 162. ‘Mikroskopisch bestimmter sowie errechneter Gehalt an Klinkermineralien Content of clinker minerals, microscopically estimated as well as found by calculation Kinker Nr cS cs. CoA CAF Clinker No. [Mt B M B M B M B " 577 sa 128 194 54 126 28 33 1B 503 283 169 63 63 140 39 65 2B 702 635 42 124 100 2 43 78 5 308 487 43 385 10 40 63 98 M — mikroskopisch bestimmt — estimated microscopically B= errechmet nach R, H. Bogue — calculated according to R.H.Bogve Die bisherige Erfahrung erlaubt jedoch festzustellen, daB die Qualifizierung von Zementen aul Grund der berechneten Klinkermineralien hinreichend gute Dienste leistet. 2 Nevertheless, practical experience justifies the state- ment that qualification of cements based on calcu- lated clinker minerals is of sufficient usefulness.147. Zemont-Moduln In der UdSSR wurde auch eine chemische NaBanaly- senmethode zur unmittelbaren quantitativen Bestim- mung von C;S, CS und C,A ausgearbeltet. Diese Methode beruht auf der unterschiedlichen L&slich- keit dieser Minerale in Borsdure und Essigsdure (16) 17. Zement-Moduln Portlandzement wurde lange Zeit auf der Grundlage von praktischen Erfahrungen erzeugt, die wahrend Ser Produktion gesammelt wurden. Durch Vergleiche Chemischer Analysen von Portlandzement hat man hherausgefunden, daB bestimmte Beziehungen beste- hhen zwischen den Prozentgehalten von Kalk einer sseits und von Kieselsiure, Aluminiumoxid und Bisen- Oxid andererselts. Diese Bezichung der Oxide zuein- ander ist der 174, Hydraulischer Modul Er hat die folgende Formel: HM ‘Zemente guter Qualitat hatten einen hydraulischen ‘Modul von etwa 2. Zemente mit HM < 17 wiesen meistens ungeniigende Festigkeiten auf; Zemente mit TIM — 24 und dariber waren meist nicht volumen- bestandig, Wie aus der Formel zu erkennen ist, charakterisiert der hydraulische Modul den Zement durch das Ver~ haltnis von CaO zur Summe der Hydraulefaktoren, 4.4, SiO, Al;Os und Fe,O,. Im allgemeinen ist der HM uit den Werten 17 bis 2 begrenzt. Man fand, dal mit steigendem HM mehr Warme zum Brennen des Klinkers erforderlich ist, die Festigkeiten — beson- ders die Anfangs(estigkeiten — munehmen, die Hyératationswarme zunimmt und die chemische Widerstandsfahigkelt abnimmt. Der hydraulische Modul ist verschiedentlich noch heute in Gebrauch. Zur besseren Beurtellung des Zementes wurden sp8- ter der Silikatmodal und der Tonerdemodul einge- fihrt, die den hydraulischen Modul gewissermalien erginaen. 172. Der Silikatmodul reprisentiert das Gewichts- Verhaltnis von SiO, 2ur Summe von Al,O3 und Fe,Os: SiO; SM = ALO, + Fe:Os Der Silikatmodul liegt allgemein zwischen 1.9 und 32 Ginstige Werte des Silikatmoduls stad zwischen, 2.2 und 26. Auch sind zuweilen hohere Werte von Sili- katmoduln anzutreffen, wie zB. 3 bis und manch- mal sogar darter, und zwar bei hochkieselsiurehal- tigen und bei weilen Portlandzementen. Ebentalls sind niedrige Werte von Silikatmoduln wie 2B. 2und = SiO; + ALOs + Fe,0, 117, Coment modules Im the USSR @ chemical wet analysis method was developed for the direct quantitative determination OfC,S, C95 and CsA. This method depends on the dif ferent solubility of these minerals in boric acid and in acetic acid (18) 17, Cement modules For a long time Portland cement was manufactured fon the basis of practical experience collected from the process of production. When comparing chemical analyses of Portland cement, it was found that certain relations exist between the percentages of lime on the one hand and the combination of silica, alumina land iron oxide on the other. Later, this oxide ratio gave rise to the formulation of the so-called 17.1, Hydraulic modulus which has the following form: = = 17-23 ‘The hydraulic modulus of good quality cements was approximately 2. Cements with HM < 17 showed mostly insufficient strength; cements with HM = 24 ‘and more had poor stability of volume. [As the formula demonstrates, the hydraulic modulus Gharacterizes the cement by the ratio of CaO, to the fotal of the hydraulic factors, i.e. Sip ALO, and Fe,O; The HM is generally limited by the values 17 to 23 It was found that with an increasing HM, more hheat is required for clinker burning; the strengths, especially the initial strengths step up and also the hheat of hydration rises; and simultaneousty the resist lance to chemical attack decreases. At times the hydraulic modulus is still used. Later, for a better evaluation of the cement, the silica ratio and the alu- nina ratio were introduced; to a certain degree these fatios supplement the hydraulic modulus. 172, The silica ratio represents the proportion of SiO; to the total of Al,O3 and Fe;Ox SiO ce ALO; + Fe:03 Generally, the silica ratio runs between 1.9 and 32. Preferred figures of the silica ratio are between 22 and 26, Now and then also higher figures for silica ratios can be met with as eg. 3 to 5 and sometimes even beyond that, specifically for high siliceous Cements and for white Portland cements, Likewise, Tow figures for silica ratios can be accepted as low as 81. Ronsto darunter bis 1.5 anzutreffen. Ein steigender Silikatmo- Gul verschlechtert im allgemeinen die Brennbarkeit Ges Klinkers bet abnehmendem Gehalt an Schmel2~ phase und geringer Neigung zur Ansatzbildung im Ojen. Weiter verursacht ein steigender Silikatmodul cin langsames Abbinden und Erharten des Zementes Bei fallendem Silikatmodul steigt der Gehalt an Schmelzphase; dies bedingt gute Brennbarkeit des Klinkers und Ansatzbildung im Ofen. Kieselsturemodul Das Verhaltnis von 222 BLO; Kieselsiuremodul bezei wurde von Mussgnug als Jhnet. Beim Klinkerbrennen im Drehofen sind gute Ansatzbedingungen in der Brennzone gegeben, wenn der Wert des Quotienten zwischen 2.5 und 35 liegt und wenn gleichzeitig der Wert des Tonerdemoduls sich in den Grenzen von 18 bis 23 halt. Dieser Modul sollte mit dem oben beschriebenen Silikatmodul nicht verwechselt wer- den. 1.73, Tonerdemodul Der Tonerdemodul charakterisiert den Zement durch das Gewichts-Verhaltnis von Tonerde 2u Eisenoxid: ‘Im allgemeinen weist der Tonerdemodul Werte von. 15 bis 25 auf. Zemente mit hohem Toneriegehalt haben einen TM von 25 und dariber. Zemente mit niedrigem Tonerdegehalt haben Tonerdemoduln unter 1.5 (sogenannte Ferrozemente). Der Tonerdemo- ul ist entscheidend fir die Zusammensetzung der Schmelzphase im Klinker. Ist der TM = 0.637, dann sind beide Oxide in threm Molekularverhaltnis vor~ handen und im Klinker kann nur Tetracalciumalumi- natferrit, 4 CaO - Al;Os - Fe,Oy entstehen; der Klin- Ker kann deshalb rechnerisch kein Tricalciumalumt- nat 3 CaO - Al;O; enthalten. Dies ist der Fall belm Sogenannten Ferrari-Zement, der sich durch niedrige Hydratationswirme, langsames_ Abbinden und geringe Schwindung auszeichnet. Fin hoher Tonerde- modul bei niedrigem Silikatmodul hat als Resultat unter anderem einen schnell abbindenden Zement, der zur Regelung der Abbindezeit einen hdheren Gipszusatz erfordert. 1.8, Kallcformeln, 18.1. Kalkséttigungsgrad Die volle Kalksittigung im Klinker ist dann erreicht, wenn alle Kieselsiure als C3, alles Eisenoxyd mit der Aquivalenten Menge Tonerde als C,AF und die faberschiissige Tonerde als C)A gebunden sind: (22 RS EERE SINT 1. Raw materials 2 and down to 1.5, An increasing silica ratio impairs the burnability of the clinker, by reducing liquid phase content and tendency toward formation of Coating in the kiln, An increasing silica ratio also Causes a slow setting and hardening of the cement. With a decreasing silica ratio the content of liquid phase increases; this improves the burnability of the Ginker and the formation of coating in the kiln. Silicic acid ratio Or Si Musognug called the retio <75- When burning clinker in the rotary kiln, favorable coating conditions are created in the burning zone when the value of this quotient is limited to 25—3.5, simultaneously keeping the value of the alumina ratio between 18-23. The silicic acid ratio should hot be confused with the silica ratio discussed pre- viously. silicic acid ratio. 173, Alumina ratio ‘The alumina ratio characterizes the cement by the proportion of alumina to iron oxide: = ALO AR= FesOs Generally, the values of the alumina ratio are in the range from 1.5 to 25. High alumina cements show an alumina ratio of 25 and more. The alumina ratio of Tow alumina cements is below 15 (so-called ferro- cements) The alumina ratio determines the composi- tion of liquid phase in the clinker. Where the alumina ratio is 0637, both oxides are present in their molecu: lar ratios, and therefore only tetracalcium alumino ferrite can be formed in the clinker (4 CaO + Al,Os Fe,03} consequently, the clinker cannot numerically contain tricalcium aluminate (3 CaO - AlOs} This is the case with the so-called Ferrari-cement which is characterized by low heat of hydration, slow setting, nd low shrinking. A high alumina ratio together ith a low silica ratio results among other things, in @ {fast setting of the cement; this requires the addition ofa higher gypsum rate to control the setting time. 1.8, Lime formulas 18.1, Lime saturation factor ‘To attain complete lime saturation in the clinker, the total silica must be combined as CS, all iron oxide ‘must combine with the equivalent amount of alumina to CAF, and the remaining alumina must combine to CA: Expressed in parts by weight:18, Katkformeln 1 Gewt. SiO; in C,S bindet 258 — 28 Gewt. CaO inder 32-58 1 Gewt. ALO in CyA bindet 5° — 1.65 Gewt. Cad 2-56 Tan — 1 Gewt. Ca 1 Gewt. Al,Os in CAF bindet 2. 86 1 Gewt. FeO in C,AF bindet = 07 Gewt. CaO 160 ‘Um die gesamte Tonerde in einem Posten zu erfassen, denkt man sich das C,AF in C)A + CF zerlegt. Von 1 Gewt, FeO; werden dann rechnungsmaBig nur 0:35, Gewt. CaO gebunden, Die maximale Kalkmenge ist also CaQagetm > 084) = 28.SiOx + Dasselbe Resultat erhilt man naturgem&8, wenn man in der Bogue-Forme! C;S = 0, oder in der Kind-For- mel (siehe unten) KSx = 1 setzt Die Kallhdhe eines Klinkers wird dann durch den Kalksittigungsgrad, also durch das Verhdltnis des effektiven zum maximal méglichen Kalkgehalt des Klinkers, gekennzeichnet. KSG LSF ~ 285i0, + 165 Die in der Sowjetunion verwendet Kind'sche Formel geht davon aus, dal sich die unvolistindige Kalks&tti- gung nur in einer geringeren Bindung von Kalk an Kieselsiure duBert. 1.8, Lime formulas 1 part SiO, in C,S binds 3 a = 28 parts CaO 3x5 1 part ALO, in CoA binds 277° 165 parts Ca L pat ALOuIn Ca nds 222 = pas CaO 2x 58 160 1 part Fe,O3 in C,AF binds = 07 parts Ca To include the total alumina in one position one has to assume that the C.AF consists of CA + CF. Then C207 ar nds on EES, = GF ~ 095. te 1 part FeiOs binds only 035 parts CaO. ‘Then the maximum amount of lime is (at an alumina ratlo > 0.64) 1.85 ALO; + 035 Fe; ‘The same result can be obtained if the C,S in the Bogue-formula equals zero, or, in the Kind formula (see below) KS = 1 ‘Then the lime level in a clinker is characterized by the lime Saturation factor (LSF), Le. by the ratio of the ellective lime content to the maximum possible lime content in the clinker. 100 CaO ‘ALO; + 035 Fe,O Kind’s formula, which is in use in the Soviet Union is based on the assumption that the incomplete lime saturation results only from a lower degree of binding between lime and silica. CaO = KSq - 28Si02 + 1.865 A105 + 035 FeO; daraus KSq = CaO =(1.65 ALO; and from this: KS, = +035 Fe:03) 2B SiOz Pur technische Zwecke bewegt sich der Wert fOr den Kalksitigungsgrad nach obiger Formel zvischen 080 In eisenoxidreichen Klinkern (TM 064) ist die Ton- ede nur in der Mischkristallphase C{AF) gebunden, und die maximale Kalkmenge und der Kalksétti- ungsgrad werden Cau} 0n) = 28SI0; i) KSG jg LSF se For technical purposes, the rate of the lime saturation factor, according to the above formula, fluctuates Detween 0.80 and 0.95. In clinker showing a high iron oxide content (alumina ratio, AR < 064) alumina is bound only in the mixed crystal phase C(A.F), and the maximum lime content as well asthe lime saturation factor are: + LLALOs + 07 FeiOs 100 Cad, = 2BSI0; + 11 ALO, + 07 Fe:0; 64, Rohstotte In gleicher Weise indern sich ftir TM $ 064 die Fak- toren der Kind'schen Formel, 1.82. Kalkstandard Die unter 1.8.1. behandelte Kalksattigung hat ebenso wie die unter 15. angegebene Phasenberechnung nach Bogue zur Voraussetzung, da8 die Abkiihlung. des Klinkers von der Sintertemperatur so langsam terfolgt, da8 die Sinterschmelze sich wihrend der Kri- stallisation mit den festen Phasen ins Gleichgewicht setzen kann. Das ist bei den Klinkern mit Gehalten an CsA nicht der Fall. Bei der Sintertemperatur von etwa 1450°C_ sind die Silikatminerale C;5 und C:S und ggf. noch nicht umgesetzter freier Kalk fest, CoA und CAF sind geschmolzen. Diese Schmelze ist aber kalk&rmer als dem Anteil der Verbindung C)A entspricht und kann erst wihrend der Kristallisation den zur voll- stindigen Bildung von CA noch fehlenden Kalk den in fester Form vorliegenden kalkreichsten Phasen — freles CaO und C;S — entziehen [18]. Bei der raschen technischen Klinkerkihlung kénnen aber diese Vorginge nicht ablaufen, es kann praktisch nicht mehr Kalk von der Aluminatschmelze gebun- den werden, als sie bei der Sintertemperatur bereits aufgenommen hat (,eingefrorenes Gleichgewicht” nach Kih), Experimentelle Untersuchungen haben gereigt. daf die kalkreichste Aluminatschmelze prak- tisch zwei Molekiile CaO je AlOs bindet. Das ist also die unter technischen Bedingungen erreichbare Kalkgrenze, der ,Standardkalk” 4, Raw materials So also, the factors in Kinds formula change if AR = 064, 182, Lime standard ‘The lime saturation discussed in section 18.1, as well as Bogue's phase calculation shown under 16, are based on the assumption that from the sintering tem- perature the clinker cools down at such slow rate that during crystallization the liquid phase can achieve equilibrium with the solid phases. However, this is not the case with clinkers containing CoA. At the sintering temperature of about 1450 °C, the silicate minerals C,S and C:S, and possibly not transposed free lime are in a solid state, whereas CoA. ‘and C,AF are in a state of fusion. However, the liquid phase is lower In lime than it would result from partl- Cipation in C)A; to complete the C:A. the lime defi- Ciency can be restored by extracting the lacking lime during the crystallization process from the solid phases, which simultaneously are the most richest in lime, namely free lime and C3S [18a]. However, these processes cannot be completed during fast technical linker cooling; practically, the liquid aluminate can- rot bind more lime than It already has absorbed at sintering temperature (‘frozen equilibrium’, accord- ing to Kill). Experimental investigations showed that the most lime saturated liquid aluminate binds prac- tically two molecules CaO per Al,0. Therefore, under technical conditions, this is the attainable lime limit, the so-called "standard lime” CaO suai, = 28 $102 + 1.1 ALOs + 07 Fe:Oy ‘und man sieht, da die Formel die gleichen Koeffi- zienten hat wie unter 18.1. der Sattigungskalk bei TM ‘= 064 Daraus ergibt sich der Kalkstandard als das ‘Verhiltnis des tatsichlichen Kalkgehalts zum Stan- dardkalk: KSt (Kalkstandard) = ‘This formula shows the same coefficients as the lime saturation factor (section 1.8.1) with an alumina ratio 'AR 0.64, From this we get the lime standard as the ratio of the real lime content to the standard lime: KSt (Lime Standard) ~ 100 CaO 2BSIO; + Dieser wurde spliter als KSt I bezeichnet, um thn von der genaueren Fassung zu unterscheiden, die sich aul die Untersuchungen des Vierstolisystems CaO ~ SiO; = ALO, — FeO, griindet und als KSt I gekenn- zeichnet ist (1 ALO; + 07 FeOs Later this standard was denoted as Lime Standard I (KStI} to differentiate this formula from the more precise investigations based on the quaternary sys- tem CaO — SiO; ~ AlOs ~ Fe,O, and denoted as Lime Standard II (KSt I 100 CaO nee ‘2B SiO, + 1.18 Al,O, + 0.65 Fe;O3 Die verinderten Koelfizienten rihren daher, da nach der genauien Untersuchung 2.15 Molektile CaO, je AlOs in der Schmelze gefunden werden, und fr die rechnungsmafige Bindung an Fe,O, nur 4~215 1,85 Molekiile CaO tibrig bleiben. 16 ‘The different coellicients result from precise exami- nations which showed that in the liquid phase 2.15 molecules of CaO are bound per AlOs and that according to calculation, to binding the FeO remain only 4-215 = 185 molecules CaO.