Korozja Zao

Chemia ogólna
Elektrochemia i korozja
Wojciech Solarski
Elektrochemia – dział chemii zajmujący
się zjawiskami przebiegającymi z
udziałem prądu elektrycznego
1. Elektroliza
2. Ogniwa elektrochemiczne
3. Korozja i ochrona przed
korozją
1. Elektroliza
1. Ogniwa elektrochemiczne
Zmiana powierzchni metalicznej w wyniku oddziaływania z roztworem
1. KOROZJA
ELEKTROCHEMICZNA
Powstanie potencjału elektrochemicznego na powierzchni metalicznej.
Potencjał elektrochemiczny
W wyniku reakcji elektrochemicznych przebiegających na
powierzchni elektrody metalicznej zanurzonej w
roztworze zachodzi przemieszczanie się ładunków:
elektronów wewnątrz materiału elektrody i
jonów w elektrolicie.
Procesy te prowadzą do powstania różnicy potencjałów w
przestrzeni przyelektrodowej,
Reakcje potencjałotwórcze
W przypadku, gdy reakcją potencjałotwórczą jest

równowaga między czystym metalem, a jego jonami w
roztworze potencjał metalu określa równanie Nernsta:
0
E=E  RT/nF  ln a Men
gdzie:
E0 - potencjał standardowy,
R – uniwersalna stała gazowa, 8,31 J*mol-1* K-1
T – temperatura bezwzględna,
n – ilość elektronów biorących udział w procesie elektrodowym,
F - stała Faradaya, 96 500 C,
aMe aktywność jonów metalu.
Standardowa 2H+(1M) + 2e- --> H2(g,1atm)
elektroda Eoredn = 0.0V
wodorowa
Standardowa elektroda wodorowa
E=0,000 V.
Pomiar potencjału elektrody Zn/Zn2+ względem standardowej
elektrody wodorowej.
Potencjał standardowy E0
Potencjał metalu
zanurzonego w roztworze
jonów własnych o aktywności
1 (mierzony względem SEW
w war. standardowych)
Szereg napięciowy metali
Metal Reakcja E0 , V
Lit Li+ +eLi -3.045
Potas K+ +eK -2.925
W apс Ca2+ +2e Ca -2.870
Sód Na+ +eNa -2.713
Glin Al3+ +3eAl -1.660
Cynk Zn2+e +2e =Zn -0.763
Chrom Cr3+ +3e =Cr -0.740
Żelazo(II) Fe2+ +2e=Fe -0.440
Nikiel Ni2+ +2e=Ni -0.250
Cyna Sn2+ +2e =Sn -0.136
Ołów Pb2+ +2e =Pb -0.126
Żelazo(III) Fe3+ +3e=Fe -0.036
W odór 2H+ +2e=H2 (gaz) 0.000
Miedź Cu2+ +2e =Cu 0.337
Rtęć Hg2+ +2e=Hg 0.792
Srebro Ag+ +e =Ag 0.799
Pallad Pd2+ +2e=Pd 0.830
Platyna Pt2+ +2e=Pt 1.200
Złoto Au+ +e =Au 1.680
Pomiar potencjału elektrody Zn/Zn2+ względem standardowej
elektrody wodorowej (a) i elektrody odniesienia – nasyconej
elektrody kalomelowej NEK (b).
Erów.Zn = -0.760 + (RT/2F) ln aZn2+
Erów.Cu = 0. 340 + (RT/2F) ln aCu2+

Erów.Zn = -0.760 + (RT/2F) ln aZn2+
Erów.Cu = 0. 340 + (RT/2F) ln aCu2+

W ogniwie Daniella na
elektrodzie cynkowej
zachodzi reakcja utleniania
cynku: Zn  Zn2+ + 2e.
Elektroda cynkowa jest więc
anodą.
Katodą jest natomiast
elektroda miedziowa na
której zachodzi proces
redukcji: Cu2+ + 2e  Cu.
SEM = EK - EA =
Erów.Cu - Erów.Zn =
1.100 + (RT/2F) ln (aCu2+ /aZn2+)
OGNIWO DANIELLA
OGNIWO DANIELLA
Zn --> Zn2+ + 2e- Eocell = 1.10V
Cu2+ + 2e- -->Cu

Utlenianie - proces anodowy
Redukcja – proces katodowy

Szereg napięciowy metali
Metal Reakcja E0 , V
Lit Li+ +eLi -3.045
Potas K+ +eK -2.925
W apс Ca2+ +2e Ca -2.870
Sód Na+ +eNa -2.713
Glin Al3+ +3eAl -1.660
Cynk Zn2+e +2e =Zn -0.763
Chrom Cr3+ +3e =Cr -0.740
Żelazo(II) Fe2+ +2e=Fe -0.440
Nikiel Ni2+ +2e=Ni -0.250
Cyna Sn2+ +2e =Sn -0.136
Ołów Pb2+ +2e =Pb -0.126
Żelazo(III) Fe3+ +3e=Fe -0.036
W odór 2H+ +2e=H2 (gaz) 0.000
Miedź Cu2+ +2e =Cu 0.337
Rtęć Hg2+ +2e=Hg 0.792
Srebro Ag+ +e =Ag 0.799
Pallad Pd2+ +2e=Pd 0.830
Platyna Pt2+ +2e=Pt 1.200
Złoto Au+ +e =Au 1.680
Reakcje metali z kwasami
E0Zn = -0,76 V E0Cu = +0,34 V
Zn + 2 HCl = ZnCl2 + H2
Cu + 2 HCl = CuCl2 + H2
NIEPRAWDA!!!!
NIEDOSTATECZNIE
Cu + 2 HCl = NIE REAGUJE

Reakcje metali o róznych potencjałach standardowych
E0Zn = -0,76 V E0Cu = +0,34 V
Zn + CuCl2 = ZnCl2 + Cu
Cu + ZnCl2 = CuCl2 + Zn
NIEPRAWDA!!!!
NIEDOSTATECZNIE
Cu + ZnCl2 = NIE REAGUJE

Ogniwo Leclanche’go
Bateria alkaliczna
Ogniwa
paliwowe
KOROZJA
KOROZJA
Austenit i ferryt w stali

Korozja atmosferyczna
jest wynikiem działania dwóch czynników: wilgoci i tlenu. Przebiega głównie
z depolaryzacją tlenową (redukcja tlenu), rzadziej – szczególnie w
terenach uprzemysłowionych – z depolaryzacją wodorową lub mieszaną
(tlenowo-wodorową) ze względu na zawartość gazów – bezwodników
kwasowych takich jak SO2 w atmosferze.
Korozja atmosferyczna żelaza i jego stopów (stali) prowadzi do tworzenia

rdzy, która jest mieszaniną tlenków Fe (II) i Fe (III). Można ją
przedstawić w formie odrębnych procesów przebiegających w
mikroogniwach korozyjnych :
A: Fe – 2 e  Fe2+ utlenianie
K: O2 + 2 H2O + 4 e  4 OH– redukcja,
Fe2+ + 2 OH–  Fe(OH)2
2 Fe(OH)2 + ½ O2 + H2O  2 Fe(OH)3
2 Fe(OH)3 + n H2O  Fe2O3*(n+3) H2O rdza – uwodniony tlenek żelaza

• Powłoki barierowe
– Oddzielenie metalu od
środowiska korozyjnego:
• Smary
• Lakiery, emalie
• Pokrycia plastikowe
• Pokrycia metaliczne cyna,
miedź, nikiel, chrom, srebro
• Protektory
– Pokrycie żelaza lub stopów
metalami aktywnymi:
• Cynk (galwanizacja)
– Połączenie z metalami
aktywniejszymi
(protektorami):
• Anoda ofiarna wykonana z
magnezu.
Metody elektrochemiczne z
zastosowaniem zewnętrznego źródła
prądu:
•Katodowa (katodowe polaryzowanie
chronionego metalu)
•Anodowa (możliwa w przypadku metali
i stopów ulegających pasywacji)
Modyfikacja środowiska korozyjnego
•Zmiana pH (roztwory wodne)
•Zmniejszenie wilgotności (korozja
atmosferyczna)
•Zmniejszanie zawartości tlenu
•Inhibitory
Potencjał Potencjał pary
Elektroda elektrody, galwanicznej,
VAg/AgCl VAg/AgCl
Stal konstrukcyjna -0,740
0H18N9/Stal -0,728
konstr.
0H18N9 -0,250,070
0H18N9/Zn -0,905
Zn -0,990
C Si Mn P S Cr Ni Mo Al Cu
0,24 0,035 0,53 <0,001 0,001 0,04 0,03 <0,002 0,04 0,09
Stal C Si Mn P S Cr Ni Mo Al Cu
wspor- 0,12 0,62 1,65 <0,001 0,015 20,75 8,35 0,27 0,03 0,45
nik
koryto 0,06 0,38 1,65 <0,001 <0,001 20,70 8,22 0,25 0,01 0,45

Korozja Zao

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Korozja Zao

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Korozja Zao

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Chemia ogólna

W przypadku, gdy reakcją potencjałotwórczą jest

Erów.Cu = 0. 340 + (RT/2F) ln aCu2+

Erów.Cu = 0. 340 + (RT/2F) ln aCu2+

1.100 + (RT/2F) ln (aCu2+ /aZn2+)

Zn --> Zn2+ + 2e- Eocell = 1.10V

Cu2+ + 2e- -->Cu

Redukcja – proces katodowy

Cu + 2 HCl = NIE REAGUJE

Cu + ZnCl2 = NIE REAGUJE

Austenit i ferryt w stali

Korozja atmosferyczna żelaza i jego stopów (stali) prowadzi do tworzenia

Fe2+ + 2 OH–  Fe(OH)2

2 Fe(OH)2 + ½ O2 + H2O  2 Fe(OH)3

2 Fe(OH)3 + n H2O  Fe2O3*(n+3) H2O rdza – uwodniony tlenek żelaza

You might also like