0% found this document useful (0 votes)
115 views

Reaction Kinetics

1) The rate of a reaction can be calculated by measuring the change in concentration of a reactant or product over time. Rate is expressed in units of concentration/time such as mol/dm3s. 2) There are continuous and sampling methods to monitor a reaction. Continuous methods like gas collection directly measure changes throughout the reaction. Sampling methods analyze samples taken at intervals. 3) Reaction rates can be determined graphically by plotting concentration versus time data and calculating the slope of the tangent line. The rate will change as the reaction proceeds and concentrations change.

Uploaded by

SadiaShoaib
Copyright
© © All Rights Reserved
Available Formats
Download as PDF, TXT or read online on Scribd
0% found this document useful (0 votes)
115 views

Reaction Kinetics

1) The rate of a reaction can be calculated by measuring the change in concentration of a reactant or product over time. Rate is expressed in units of concentration/time such as mol/dm3s. 2) There are continuous and sampling methods to monitor a reaction. Continuous methods like gas collection directly measure changes throughout the reaction. Sampling methods analyze samples taken at intervals. 3) Reaction rates can be determined graphically by plotting concentration versus time data and calculating the slope of the tangent line. The rate will change as the reaction proceeds and concentrations change.

Uploaded by

SadiaShoaib
Copyright
© © All Rights Reserved
Available Formats
Download as PDF, TXT or read online on Scribd
You are on page 1/ 15

A2 

CHEMISTRY NOTES 
 

Reaction Kinetics
Rate of reaction
We can calculate rate of reaction by measuring a decrease/ increase in concentration of a particular 
product.   

Rate of reaction =   change in concentration 

      Time taken for this change   

Units of concentration are usually expressed in moldm‐3 units of time are usually expressed in seconds.  

1. Convert the following into the units of mol/dm3s 
a. .254 g of I2 consumed in1 hour in a reaction mixture of volume 1 dm3 (Ar [I2]= 127) 
b. 0.0440g ethyl ethanoate formed in 1 min from a mixture of volume 400 cm3. Mr 
[CH3OOOC2H5] = 88.0 

Methods for following the course of a reaction


There are two commonly used methods 

Sampling
Bromo‐ethane reacts with sodium hydroxide solution as follows 

CH3CH2Br + OH‐     CH3CH2OH + Br‐ 

During the course of the reaction, both bromo‐ethane and sodium hydroxide will get used up. However, 
it is relatively easy to measure the concentration of the sodium hydroxide at any one time by doing a 
titration with some standard acid ‐ for example, with hydrochloric acid of a known concentration.  

Continuous
A familiar example of this is the catalytic decomposition of hydrogen peroxide that we have already 
looked at above as an example of an initial rate experiment.  
MnO2   
2H2O2 (aq)   2H2O (l) + O2 (g) 

This time, you would measure the oxygen given off using a gas syringe, recording the volume of oxygen 
collected at regular intervals. So the practical side of this experiment is straightforward, but the 
calculation isn't.  You will have to work out the concentration of hydrogen peroxide remaining in the 
solution for each volume of oxygen you record.  

Two other methods


 pH measurements. If you have a reaction in which hydrogen ions are reacting or being 
produced, in principle you should be able to follow changes in their concentration using a pH 
meter. 

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 1 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
 Conductivity measurements. The electrical conductivity of a liquid depends on the number of 
ions present.  

2H2O2 (aq) + 2I‐(aq) + 2H+ (aq)       
2H2O (l) + I2 (aq) 

During the course of the reaction, as hydrogen ions and iodide ions get used up, the conductivity 
of the mixture will fall. 

2.        a.     Suggest a suitable method for following the progress of each of these reactions 
i. 2H2O2 (aq) + 2I‐(aq) + 2H+(aq)       
2H2O (l) + I2 (aq) 
ii. HCOOCH3(aq) + H2O (l)          HCOOCH3(aq)+ CH3OH(aq) 
MnO2   
iii. 2H2O2 (aq)   2H2O (l) + O2 (g) 
‐ +
iv. BrO3(aq) + 5Br (aq) + 6H (aq)     3Br2(aq) + 3H2O(l) 
b.  Why is it essential that the temperature is kept constant when measuring the 
progress of a reaction?  

Calculating rate of reactions graphically


Take isomerism of cyclo‐propane to propene.  

CH2CH2CH2(cyclic)      CH3CH=CH2(g) 

You can follow reaction proceedings by measuring decrease in concentration of cyclo‐propane, or 
increase in concentration of propene. You will end up with a set of values for concentration of (in this 
example) propene against time. You can plot these values to give a concentration‐time graph which will 
look something like this: 

1.2
[Propane] / moldm‐3

1
0.8
0.6
0.4
0.2
0 Time
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Time 0 0.27 0.5 0.68 0.83 0.95 1.05 1.13 1.17

You can see that in the first 5 minutes the concentration of propene increases from 0 to 0.27 moles , so 
we can write rate of reaction is =∆[propene] / ∆time, which is = 0.27/5 = 0.054 mol/dm3. Min 

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 2 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
Now let’s consider decrease in the [] of cyclo propane. The below graph shows how to draw tangent, 

[cyclopropane]  with Time
[cyclopropane]  with Tme

1.5
1.23
1
the  slope at 10 min gives the rate of loss of  0.82
cyclopropane 10 min after the start 
0.67
0.55
0.45
0.37 0.33

0 5 10 15 20 25 30 35 40

and calculate the rate of reaction at particular point on the graph.  The procedure is  

 Select a point on the graph, corresponding to a particular point (10 min in this example) 
 Draw a straight line at this point (in this case the red line) this is tangent.  
 Extend the tangent to meet the 2 axes of the line. In this case it meets the Y axis @ 1.4 moles, 
and the X axis @ 35 min.  
 Calculate the slope of the tangent; this is the measure of the rate of reaction.  

Slope   =   0.00 – 1.40  = ‐6.67 x 10‐4 mol/dm3 sec 

        35 x 60 

 The value of ‐6.67 x 10‐4 refers to the rate of change of cyclopropane concentration 
 The negative value of slope is because the reactant concentration is decreasing. 
 This is the rate of reaction when the cyclopropane concentration is 1.00 mol/dm3 

Changes in rate as the reaction proceeds


As the time passes, the concentration of cyclopropane falls. We can find the rate at different 
concentrations of cyclopropane by drawing tangents at those concentrations.  Below values were found 

[cyclopropane] / mol/dm3  Rate / mol/dm3sec  Rate/ [cyclopropane]   / S‐1 


‐3
1.50  1.00 x 10   6.67 x 10‐4 
1.00  6.67 x 10‐4  6.67 x 10‐4 
‐4
0.50  3.30 x 10   6.67 x 10‐4 
This shows us that the rate is directly proportional to the concentration of cyclopropane. So if the 
concentration of cyclopropane is doubled reaction rate doubles, and if its halved the reaction rate is also 
halved.   

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 3 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
Time / min  [cyclo propane] / mol/dm3  [Propene] / mol /dm3 
0  1.50  0.0 
5  1.23  0.27 
10  1.00  0.50 
15  0.82  0.68 
20  0.67  0.83 
25  0.55  0.95 
30  0.45  1.05 
35  0.37  1.13 
40  0.33  1.17 
3.        a.  
i. Plot data in the table above for increase in propene  concentration with time 
ii. Calculate the rate after 10 min, by drawing a tangent 
b. Use the same method to calculate the rate of reaction at propene concentration of 
0.00 mol/dm3, 0.30 mol/dm3 and 0.90 mol/dm3.  
c. Calculate following 
i. Calculate the concentration of cyclo‐propane when the concentration of 
propene at 0.00, 0.30, 0.50 and 0.90 mol/dm3.  
ii. Plot a graph of rate of reaction against [cyclopropane] 

Rate equations
The rate constant and rate equations
[cyclopropane] / mol/dm3  Rate / mol/dm3sec  Rate/ [cyclopropane]   / S‐1 
‐3
1.50  1.00 x 10   6.67 x 10‐4 
1.00  6.67 x 10‐4  6.67 x 10‐4 
‐4
0.50  3.30 x 10   6.67 x 10‐4 
The third column in the table shows that the rate of reaction is proportional to the cyclopropane 
concentration. We can express this mathematically as  

Rate of reaction = k x [cyclopropane] 

The proportionality constant k, is called the rate constant, Rate equations can only be found from 
experimental data, they cannot be found from stoichiometric relationships.  Consider table below 

Stoichiometric equation  Rate equation 
H2(g) + I2(g)                                      2HI(g)  Rate = k[H2][I2] 
2NO(g) + CO(g) + O2(g)                                          NO2(g) + CO2(g)  Rate = k[NO]2 
2H2(g) + 2NO(g)                                      2H2O(g) + N2(g)  Rate = k[H2][NO]2 
‐ ‐ +
4BrO3 (aq) + 5Br (aq) + 6H (aq)                                                    3Br2(aq) + 3H2O(l)  Rate = k[BrO3‐][Br‐][H+]2 
You can see in equation 1 that the rate of reaction is proportional to the [] of both H2 and I2, however in 
equation  2  CO  and  O2  do  not  appear  in  the  rate  equation,  even  though  they  are  present  in 
stoichiometric equation. Similarly in equation 3 & 4 there is no stoichiometric relationship.  

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 4 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
4. Write rate equations for each of following reactions 
a. Cyclopropane       Propane,  

       Where rate of reaction is proportional to the [Cyclopropane] 

b. H2(g) + I2(g)                                      2HI(g) 

Where rate of reaction is proportional to the [HI] 2 

c. C12H22O11(aq) + H2O(l)          H+           2C6H12O6(aq)                                                                                                                                                  

Where rate of reaction is proportional to [C12H22O11] and [H+] 

d. 2HgCl2(aq) + K2C2O4(aq)       Hg2Cl2 + 2KCl(aq) + 2CO2(g)  

Where rate is proportional to the [HgCl2] and to the square of the [K2C2O4] 

Order of reaction
The order of a reaction shows how the concentration of a reagent affects the rate of reaction. The order 
of a reaction with respects to a particular reactant is the power to which the concentration of that 
reactant is raised in the rate equation.  

2H2(g) + 2NO(g)                                      2H2O(g) + N2(g)  Rate = k[H2][NO]2 
 
In the above rate equation Rate = k [H2][NO] 2 we say  
 This reaction is first order with respect to H2 
 Second order with respect to NO2 
 The reaction is over third order (since the sum of 1+ 2 = 3) 
 If there is a reactant which is present in the reaction but not in the rate equation , we say 0 
order with respect to that reactant.  

5. For each of the reactions in Question 4, from a‐d, state  
i. The order of reaction w.r.t. each reactant 
ii. The overall order of reaction 

Units of K
Consider following rate equation  

Rate = k [H2][NO] 2 

K =      rate     =                    mol/dm3s    =  mol‐2dm6s‐1 

  [H2][NO] 2   
(mol/dm3) (mol/dm3)2   

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 5 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
6. State the units of k according to each of the following rate equations 
a. Rate = k [NO]2 
b. Rate = k [NH3] 
c. Rate = k [BrO3‐]Br‐[][H+] 
d. Rate = k [cyclopropane] 

Which order of reaction


There are 3 ways to determine the order of a reaction 

 Plot a graph of reaction rate against the [reactant] 
 Plot a graph of [reactants] against time 
 Deduce successive half‐lives from graphs of [] against time 

Graphs of reaction rate against [reactant]

Chart Title

3.5
3 zero order rate of reaction = K
reaction rate / mol /dm3 s

2.5 second order rate of reaction = k[R]2

2 1st Order

1.5 Zero Order
first order rate of reaction = [R]]
1 2nd order
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40

concentration of reactant mol/dm3
 

A graph of reaction rate against [R] tells us whether a reaction is zero, first or 2nd order. It is very rear to 
find order w.r.t. an agent higher than 2nd order.  

7. Draw sketches of reaction rate against concentration of the reactant in bold for each of the 
following reactions.  
a. 2NO(g) + CO(g) + O2(g)                                     NO2(g) + CO2(g)    Rate = k[NO]2 
b. 2HI(g)      H2(g) + I2(g)        Rate = k 
‐ ‐
c. (CH3)CCl + OH       (CH3)COH  +  Cl      Rate = [(CH3)CCl] 

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 6 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
Graphs of concentration of reactants against time.
 

The above graphs show how to distinguish between zero, first and second order reactions by plotting a 
graph of concentration against time. For a zero order reaction the graph is a straight line, the rate of 
reaction is the slope, the reaction proceeds at same rate regardless the [R].  

For 1st and 2nd order the graph is a curve. The curve for second order is much deeper. It also appears to 
have a relatively longer tail.  

8. For each of the reaction a‐c, in Q 7, draw a sketch graph to show how the concentration of the 
bold reactant changes with time.  

Half‐life and reaction rate

Half Life 

2
t 1/2   =      17 min
1
t 1/2  = 17.3 min
t 1/2 = 16.7 min 
0 Half Life
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Half‐life t ½ is the time taken for the concentration of a reactant to fall to half of its original value. The 
above chart shows three successive half‐lives, you can see that they are fairly close.  

∆[cyclopropane]  / moldm‐3  Half‐life / min 
4.00 ‐‐2.00  17.0 
2.00 – 1.00  34.3 ‐ 17.0 = 17.3 
1.00 – 0.50  51.0 – 34.3 = 16.7 

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 7 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
Now remember 

 A zero order reaction has successive half‐lives which decrease with time 
 A 1st order reaction has successive half‐lives which are constant with time 
 A zero order reaction has successive half‐lives which increase with time 
 
9. Benzenedizonium chloride C6H5N2Cl, decomposes at room temperature.  

C6H5N2Cl (aq) + H2O (l)       C6H5OH (aq) + N2 (g) + HCl (aq) 

a. Describe how this reaction can be monitored 
b. Using the data in the table below to plot a graph of [C6H5N2Cl] against time.  
Time / s  [C6H5N2Cl] / 10 ‐4 moldm‐3 
0  5.8 
200  4.4 
400  3.2 
600  2.5 
800  1.7 
1000  1.2 
1200  0.8 
1400  0.5 
1600  0.3 
c.    From your graph find the value of two successive half lives 
d. Use the value of these half‐lives to deduce the order of the reaction 

Calculations involving the rate constant, k


Calculating k from initial concentrations and initial rate
In the presence of hydrogen ions, hydrogen peroxide, H2O2 reacts with iodide ions to form water and 
iodine 

H2O2 (aq) + 2I‐(aq) + H+ (aq)         H2O (l) + I2 (aq)  Rate of reaction = k [H2O2][I‐] 

Progress of the reaction can be followed by measuring the initial rate of formation of iodine. Below table 
is obtained  

Experiment  [H2O2] / moldm‐3  [I‐]/ moldm‐3  [H+]/ moldm‐3  Initial rate of reaction.moldm‐3s‐1 


 
1  0.0200  0.0100  0.0100  3.50 x 10‐6 
2  0.0300  0.0100  0.0100  5.30 x 10‐6 
3  0.0050  0.0200  0.0200  1.75 x 10‐6 
 Write the rate equation   Rate of reaction = k [H2O2][I‐] 

Arrange the equation in terms of k 

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 8 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
K =     rate     =   3.5 x 10‐6    = 1.75 x 10‐2 dm3mol‐1s‐1 

  [H2O2][I‐]  [0.0200] x [0.0100] 

Calculating k from half life


For first order reaction, half‐life is related to the rate constant by the expression 

T1/2 =   0.693/ k. where t1/2 is the half‐life measured in s. We can re‐write this in the form. K=0.693/t1/2so 
for the first order reaction where cyclopropane converts to propene, half‐life was 17 min.  

 Convert min to seconds. 17 min x 60 = 420sec 
 Substitute the value in the formulae  

K = 0.693 / 420= 6.79 x 10 ‐4 dm3mol‐1s‐1 

10. Use the data from experiment 2 and 3 to calculate the rate constant for the following 
reaction.  

H2O2 (aq) + 2I‐(aq) + H+ (aq)         H2O (l) + I2 (aq)  Rate of reaction = k [H2O2][I‐] 

b. Use the formulae t1/2 =0.693 / k to calculate a value for a reaction which is first order 
and has a half‐life of 480sec.  
c. A first order reaction has a rate constant of 9.63 x 10‐5 s‐1. Calculate the half –life of 
this reaction.  

Deducing order of reaction from raw data


We can use any of three methods mentioned before determine the order of the reaction. We shall now 
look in detail at some more complex examples.  

Using data from the course of a reaction.


In this method we carry out experiments with known initial concentration of reactants and follow the 
reaction till it’s complete.  

Step1. Plot a graph to show how the concentration of a particular reactant  changes with time 

Step 2. Take tangents at various points along the curve corresponding to a particular [R] 

Step 3. Calculate the slope at each concentration selected. The rate of reaction is calculated from the 
slope of the graph.  

Step 4. Plot a graph of rate of reaction against concentration.  

Worked example
Methanol reacts with HCl acid at 25oC. The products are chloromethane and water 

CH3OH (aq) + HCl (aq)        CH3Cl (aq) + H2O (l) 

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 9 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
Equimolar amounts of methanol and HCl are mixed at 25oC. the progress of the reaction is followed by  

 Taking a small sample of the reaction mixture, time to time 
 Titrating the sample to find the [] of a particular reactant. The data obtained is as follow 

Time / min  [HCl] / moldm‐3  [CH3OH] / moldm‐3 


0  1.84  1.84 
200  1.45  1.45 
400  1.22  1.22 
600  1.04  1.04 
800  0.91  0.91 
1000  0.81  0.81 
1200  0.72  0.72 
1400  0.66  0.66 
1600  0.60  0.60 
1800  0.56  0.56 
2000  0.54  0.54 
 Step 1. Draw the graph of concentration of HCl against time

tangent to the curve at 600 min gives reaction rate at 600 min
=  1.480 mol dm‐3  =  1.23 x 10‐5 mol dm‐3 S‐1
2000 x 60 s
2

1.5
[HCl] / mol dm‐3

0.5

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
Time / min

Step 2. Raw tangents to the curve at various points, e.g. as the one drawn at 600 min. corresponding to 
[HCl]= 1.04 mol/dm3 

Step 3. For each tangent calculate the gradient and then the rate of reaction. The rate corresponding to 
[HCl] = 1.04 moldm‐3, as shown in the above example.  

Rate of equation = = 1.480 mol dm‐3 = 1.23 x 10‐5 mol dm‐3 S‐1 

                                          2000 x 60 s 

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 10 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
The table shows rates corresponding to five different concentrations of HCl 

Time / min  [HCl] / moldm‐3   Rate from graph / moldm‐3min‐1  Rate from graph / moldm‐3s‐1 


0  1.84  2.30 x 10‐3  3.83 x 10‐5 
200  1.45  1.46 x 10‐3  2.43 x 10‐5 
400  1.22  1.22 x 10‐3  1.75 x 10‐5 
600  1.04  0.74 x 10‐3  1.233 x 10‐5 
800  0.91  0.54 x 10‐3  0.900 x 10‐5 
 

Plot a graph of rate of reaction against [HCl] or [CH3OH] 
Rate of reaction/ mol/dm3 s ‐1

0.00004
0.000035
0.00003
0.000025
0.00002
0.000015
0.00001
0.000005
0
[HCl] or/and [CH3OH] /mol/dm3

The graph suggests that this it’s overall a second order reaction, but with respect to what? There are 
three possibilities 

 Rate = k[CH3OH][HCl] 
 Rate = k[CH3OH]2 
 Rate = k[HCl] 

Further experiments need to be carried out to confirm one of these possibilities.  

Using initial rates

Worked example
Nitrogen oxide, N2O5 decomposes to nitrogen oxide and oxygen 

N2O5 (g)      4NO2 (g) + O2 (g) 

The table below shows how the initial rate of reaction varies with the initial [N2O5] 

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 11 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
Initial concentration [N2O5] / moldm‐3  Initial rate  / 10‐5 moldm‐3s‐1 
3.00  3.15 
1.50  1.55 
0.75  0.80 
   
Initial rate  / 10‐5 moldm‐3s‐1

4
3
2
1 [NO2]
0
0 0.75 1.5 3

0 0.75 1.5 3
[NO2] 0 0.8 1.55 3.15

The above graph shows that the initial rate of reaction is directly proportional to initial [N2O5] 

Rate of reaction ἀ [N2O5] 

Rate of reaction = k [N2O5] 

12.                a.    State the order of the reaction for the decomposition of  nitrogen oxide 
b. Use the data for 3 mol/dm3 N2O5 to calculate a value for the rate constant, for this 
decomposition.  

Worked example
The equation below describes the reaction of propane with iodine. Hydrogen ions catalyze this reaction. 
H+
CH3COCH3 + I2       CH3COCH2 + HI 

The progress of the reaction can be followed by using a calorimeter. The brown color of I2 fades as the 
reaction proceeds. The experimental results are shown below  

Experiment  [HCl] / moldm‐3  [propanone] / moldm‐3  [Iodine] / moldm‐3, 10‐3  Initial rate / 10‐6, moldm‐3s‐1 


1  1.25  0.50  1.25  10.9 
2  0.625  0.50  1.25  5.4 
3  1.25  0.25  1.25  5.1 
4  1.25  0.50  0.625  10.7 
 

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 12 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
Note that 

Comparing experiment 1 & 2, propanone and iodine concentration are constant.   

 Doubling the concentration of H+ form 0.625 ‐ 1.25 moldm‐3 doubles the rate of reaction 
 The reaction is first order with respect to propanone  

Comparing experiment 1 & 4, propanone and HCl concentration are constant 

 Doubling the concentration of iodine from 0.625 x 10‐3 to 1.25 x 10‐3 moldm‐3 has no effect on 
the rate of reaction.  
 The reaction is zero order with respect to Iodine 

 Comparing experiment 1 & 3, iodine and HCl concentration are constant 

 Doubling the [] of propanone from 0.25 x 10‐3 to 0.50 x 10‐3 mol/dm3 doubles the rate of 
reaction.  
 The reaction is first order with respect propanone.  
 
13.        a.   Write the rate equation for acid‐catalyzed reaction of iodine with propanone 
b. Use your rate equation and the information in above table to calculate a value for the 
rate constant for this reaction.  

Kinetics and reaction mechanism


The rate determining step
The iodine did not appear in the chemical equation and has no effect on the reaction rate.  In organic 
chemistry you have come across the idea that reactions occur in a number of steps. We call this reaction 
mechanism.  These  steps  don't  occur  at  the  same  rate.  The  rate  of  the  reaction  depends  upon  the 
slowest step. We  call  this  the rate  determining step. If  the concentration of a reactant appears in  the 
rate  equation,  then  the  reactants  appear  in  the  rate  determining  step.  So  for  the  reaction  between 
propanone and iodine, H+ ions are involved in the rate determining step, but iodine is not. 

14. An acidified solution of hydrogen peroxide reacts with iodide ions  

H2O2 (aq) + H+(aq) + 2I‐(aq)       2H2O(l)  +  I2(aq) 

The rate equation for this reaction is rate = [H2O2 (aq)][I‐(aq], below mechanism has been proposed 
for this reaction  

H2O2 + I‐                      Slow        H2O + IO‐   

H+ + IO‐                        Fast        HIO   

HIO + I‐ + H+           Slow        H2O + IO‐   

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 13 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
Explain why this mechanism is consistent with the rate equation.  

Catalysis
Catalysts increase the rate of chemical reaction by providing an alternative pathway of lower activation 
energy. There are 2 types of catalysts.  

Homogenous Catalysis
This type of catalysis occurs when the catalysts is in the same phase as the reaction mixture.  
Homogenous catalysis often involves changes in oxidation number of the involved in catalysis.  
Peroxodisulfate ions S2O82‐(aq) oxidize iodide ions to iodine. The reaction is very slow 

S2O8 (aq) + 2I‐(aq)       2SO42‐(aq) + I2 (aq) 

The Peroxodisulfate and iodide ions both have –ve charge, in order to collide and react they need to 
overcome the repulsive forces. Fe3+ ions catalyse the reaction. The catalysis involves two redox 
reactions.  

Reaction 1. Reduction of Fe3+ and Fe2+ ions by the I‐ ions.  

2Fe3+ (aq) + 2I‐ (aq)     2Fe2+ (aq) + I2 (aq) 
Reaction 2. Oxidation of Fe2+ ions back to Fe3+ ions by S2O82‐ 

2Fe2+ (aq) + S2O82‐ (aq)  2Fe3+ (aq) + 2SO42‐ (aq) 
in both reaction note that the positively charged ions react with negatively charged. Look at the energy 
profile diagram of the reaction. Note that the catalyzed reaction has two energy humps. Because it’s a 
two stage reaction.    

In order for the reaction to occur the standard 
electrode potential of the two reactants should be considered, and the electrode potential of the 
catalyst must lie between them. For the above reaction its  

S2O8 (aq) + 2e‐       2SO42‐(aq)  EO= + 2.01 V 

Fe3+ (aq) + e‐       Fe2+   
EO= + 0.77 V 

I2 + 2e‐                                     2I‐         EO= + 0.54 V 

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 14 
 
A2 CHEMISTRY NOTES 
 
15. Which of the pair of the substances below can catalyze the reaction  

S2O8 (aq) + 2I‐(aq)       2SO42‐(aq) + I2 (aq) 

  Explain your answer 

i. Ni(s) / Ni2+(aq)    Eo =  ‐ 0.25  V 
ii. Mn3+(aq) / Mn2+(aq)  Eo =  + 1.49 V 
iii. Ce4+(aq) / Ce3+(aq)    Eo =  + 1.70 V 
iv. Cu2+(aq) / Cu+(aq)    Eo =  + 0.15 V 

Heterogeneous Catalysis
Heterogeneous catalysis often involves gaseous molecules reacting at the surface of a solid catalyst. The 
mechanism of this catalysis can be explained using the theory of adsorption. Chemical adsorption is 
occurs when the molecules become bonded to atoms on the surface of the solid. Transition elements 
are good at this.  

Example of heterogeneous catalysis


Particular conditions of temperature and pressure are required to form ammonia from nitrogen and 
hydrogen. The reaction is catalyzed by iron.   

 Diffusion. Nitrogen gas and hydrogen gas diffuse to the surface of the iron.  
 Adsorption. The reactants molecules are chemically adsorbed onto the surface of the iron.  
 Reaction. The adsorbed nitrogen and hydrogen atoms react together to form ammonia.  
 Desorption. The bonds between the ammonia and the surface of iron weaken and are 
eventually broken.  
 Diffusion. Ammonia diffuses away from the surface of the iron.  
 
16. Describe in general terms what is meant by desorption 
b. Nickel acts as a catalyst for the hydrogenation of alkenes.  

CH2=CH2                     Ni                       CH3‐CH3 

Suggest how nickel catalysis this reaction. By referring to the process of adsorption, 
reaction on the metal surface. And desorption.  

c. In catalytic converters rhodium catalysis the reduction of nitrogen oxide to nitrogen. 
Draw diagrams to suggest  
i. How NO is adsorbed onto the surface of the rhodium metal 
ii. How nitrogen is formed.  

 
Prepared by Saqib Hussain for Head Start School  Page 15 
 

You might also like