Jun 12
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Edexcel GCE
Chemistry
Advanced
Unit 5: General Principles of Chemistry II – Transition
Metals and Organic Nitrogen Chemistry
(including synoptic assessment)
Tuesday 19 June 2012 – Afternoon Paper Reference
Instructions
t Use black ink or ball-point pen.
t Fill in the boxes at the top of this page with your name,
centre number and candidate number.
t Answer all questions.
t Answer the questions in the spaces provided
– there may be more space than you need.
Information
t The total mark for this paper is 90.
t The marks for each question are shown in brackets
– use this as a guide as to how much time to spend on each question.
t written
Questions labelled with an asterisk (*) are ones where the quality of your
communication will be assessed
– you should take particular care with your spelling, punctuation and grammar, as
well as the clarity of expression, on these questions.
t A Periodic Table is printed on the back cover of this paper.
Advice
t Keep
Read each question carefully before you start to answer it.
t Try toananswer
eye on the time.
t Check your answers
every question.
t if you have time at the end.
Turn over
P39309A
©2012 Pearson Education Ltd.
*P39309A0120*
7/7/5/5/3/
PMT
SECTION A
Answer ALL the questions in this section. You should aim to spend no more than 20 minutes on
this section. For each question, select one answer from A to D and put a cross in the box .
If you change your mind, put a line through the box and then mark your new answer with
a cross .
1 The acid used in a standard hydrogen electrode to provide a 1 mol dm–3 solution of
hydrogen ions is
A ethanoic acid.
B phosphoric(V) acid.
C sulfuric acid.
D hydrochloric acid.
2 To measure the standard electrode potential for the Ag+(aq)|Ag(s) electrode, the most
suitable chemical for the solution in a salt bridge to connect the two half cells is
A potassium chloride.
B potassium iodide.
C potassium nitrate.
D potassium sulfate.
2
*P39309A0220*
PMT
4 This question is about a titration to determine the iron content of a tablet. The iron(II)
ions in the tablet are oxidized to iron(III) ions by acidified manganate(VII) ions which
are reduced to manganese(II) ions.
A 1 5
B 2 5
C 5 2
D 5 1
(b) A 0.200 g tablet is dissolved to make exactly 100 cm3 of solution. 10 cm3 of this
solution is found to contain 5.38 u 10–5 mol of iron(II) ions.
5.38 × 10 −5 100
B × × 100%
55.8 × 0.200 10
5.38 × 10 −5 × 55.8 10
C × × 100%
0.200 100
5.38 × 10 −5 × 0.200 10
D × × 100%
55.8 100
Use this space for any rough working. Anything you write in this space will gain no credit.
3
*P39309A0320* Turn over
PMT
5 Some fuel cells are used to produce energy from the combination of hydrogen and
oxygen. The half-equations for a hydrogen-oxygen fuel cell in alkaline solution are
2H2O(l) + 2e– U H2(g) + 2OH–(aq) E 9 = –0.83 V
½O2(g) + H2O(l) + 2e– U 2OH–(aq) E 9 = +0.40 V
(b) From the data above, Ecell for the reaction in the hydrogen-oxygen fuel cell is
(1)
A –0.43 V
B +0.43 V
C –1.23 V
D +1.23 V
(c) An advantage of operating a hydrogen fuel cell over a conventional jet engine for
powering an aeroplane is
(1)
A it is 100% efficient.
B it does not produce greenhouse gas emissions.
C it does not produce emissions which damage the ozone layer.
D hydrogen is easier to transport.
4
*P39309A0420*
PMT
NH2
7 In the first commonly used breathalyser, acidified potassium dichromate(VI) was used
which was reduced to chromium(III) by alcohol.
The colour change seen when alcohol was present in a motorist’s breath is from
A orange to green.
B orange to yellow.
C yellow to green.
D yellow to orange.
8 For which of the following are both tests acceptable evidence for a driver to be
successfully prosecuted for excess alcohol in the blood in many countries?
A A dichromate(VI) breath analyser and a blood test.
B A dichromate(VI) breath analyser and a fuel cell breath analyser.
C A dichromate(VI) breath analyser and an infrared breath analyser.
D An infrared breath analyser and a blood test.
5
*P39309A0520* Turn over
PMT
O CH3
CH3
N
N
O N N
CH3
(a) How many main peaks would you expect in the proton nuclear magnetic resonance
spectrum of caffeine?
(1)
A 1
B 2
C 3
D 4
(b) At which of the following wavenumbers is an absorption peak not present in the
infrared spectrum of caffeine?
(1)
A 3600 cm–1
B 2925 cm–1
C 1690 cm–1
D 1660 cm–1
(c) The parent ion peak of caffeine in the mass spectrum of caffeine would be at m/e
ratio
(1)
A 101
B 102
C 193
D 194
6
*P39309A0620*
PMT
10 (a) The principal advantage of combinatorial chemistry over traditional methods for
developing pharmaceuticals is that
(1)
A very small amounts of compounds are used.
B many more compounds can be made in a given time.
C compounds formed are more powerful drugs.
D compounds formed have fewer side effects.
7
*P39309A0720* Turn over
PMT
11 Four reactions involving the transition elements copper and chromium are given below.
1 Cu2+(aq) + 2OH−
2(s)
2 [Cu(H2O)4(OH)2](s) + 4NH3
2O)2(NH3)4]2+(aq) + 2OH−(aq) + 2H2O(l)
3 [Cr(H2O)3(OH)3](s) + 3OH−
6]3−(aq) + 3H2O(l)
4 [Cr(H2O)3(OH)3](s) + 3H+
2O)6]3+(aq)
(b) Which two reactions show the amphoteric behaviour of a metal hydroxide?
(1)
A 1 and 2
B 2 and 3
C 2 and 4
D 3 and 4
(c) Predict, without calculation, which reaction has the most negative value for ΔSsystem.
(1)
A 1
B 2
C 3
D 4
(Total for Question 11 = 3 marks)
8
*P39309A0820*
PMT
SECTION B
Answer ALL the questions. Write your answers in the spaces provided.
12 This question is about benzene and its compounds.
(a) A Kekulé structure of benzene suggests the molecule consists of alternate double and
single carbon to carbon bonds.
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9
*P39309A0920* Turn over
PMT
Br2/FeBr3
C6H5NO2 C6H6 C6H5Br
nitrobenzene benzene bromobenzene
Compound A
(i) Identify the two chemicals needed to make nitrobenzene from benzene.
(2)
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(iii) Show, with appropriate diagrams, the mechanism for the reaction of benzene
with bromine, in the presence of iron(III) bromide, to form bromobenzene.
Include the formation of the ion attacking the benzene molecule.
(4)
10
*P39309A01020*
PMT
(iv) Give the structural formula and the name for compound A.
(2)
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(ii) Write the equation for the reaction between phenol and bromine water. State
symbols are not required.
(2)
(d) Diphenylmethane, (C6H5)2CH2, is often added to soap to create the pleasant smell
of geraniums. It can be made from benzene and one other reagent, using a suitable
catalyst.
Identify the other starting material and the catalyst by name or formula.
(2)
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11
*P39309A01120* Turn over
PMT
(a) Write an equation for the reaction between 1,2-diaminoethane and excess dilute
hydrochloric acid.
(2)
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(ii) Without using the data booklet, suggest why the complex formed is more stable
than Ni(H2O)62+ by considering the appropriate entropy change.
(2)
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(iii) This complex can exist as two structures, which are non-superimposable mirror
images.
Suggest the physical property that would enable you to distinguish between
these two structures.
(1)
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*P39309A01220*
PMT
(ii) Give, and explain, the name for this type of polymerization reaction.
(2)
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*(iii) State and explain the intermolecular forces between two of these polymer
chains.
(5)
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(b) The molar mass of X is 132 g mol–1. Deduce the molecular formula for X. Show
how you arrived at your answer.
(1)
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(c) When X is refluxed with concentrated hydrochloric acid for several hours, cooled
and neutralized, there is only one organic product, Y, which has the molecular
formula C2H5O2N.
One mole of Y will react with either one mole of hydrochloric acid or one mole of
sodium hydroxide solution.
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(ii) Deduce the displayed formula for Y and give its name.
(2)
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SECTION C
Answer ALL the questions. Write your answers in the spaces provided.
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Some unusual oxidation states
You will probably have seen manganese in its common oxidation states during your study
of chemistry. Manganese(II) sulfate occurs as very pale pink crystals in the hydrated
form. Manganese(IV) oxide is a black powder which is often used as a catalyst. Potassium
manganate(VII) occurs as very dark purple crystals and forms a purple aqueous solution,
which is a powerful oxidizing agent.
You are less likely to have seen compounds containing the other oxidation states of
manganese, which are manganese(VI), manganese(V), manganese(III) and manganese(I).
However, compounds containing each of these four oxidation states can be prepared.
Manganese(VI)
Manganese(VI), in MnO42–, can be prepared in a reverse disproportionation reaction, by
reacting manganate(VII) ions with manganese(IV) oxide in alkali.
Equation 1
9
2MnO4−(aq) + MnO2(s) + 4OH−
42−(aq) + 2H2O(l) E cell = –0.03V
The reaction is not thermodynamically favourable under standard conditions. However, the
Ecell value can be made positive by increasing the concentration of hydroxide ions so that
green manganate(VI) ions form.
Manganese(V)
Manganese(V) can be formed by adding a little potassium manganate(VII) to very
concentrated (12 mol dm−3) aqueous sodium hydroxide. The solution slowly becomes blue
as manganate(V) ions, MnO3–(aq), form. The ionic half-equations are:
Equation 2
MnO4–(aq) + H2O(l) + 2e–
3–(aq) + 2OH–(aq)
Equation 3
4OH–
2O(l) + O2(g) + 4e–
Manganese(III)
A deep red solution containing manganese(III) ions is formed by the oxidation of
manganese(II) hydroxide by potassium manganate(VII) in acid solution. The ionic
equation for the reaction is:
Equation 4
MnO4–(aq) + 4Mn(OH)2(s) + 16H+
3+(aq) + 12H2O(l)
Manganese(I)
Manganese(I) ions are not stable in aqueous solution, but do form stable complex
ions. They can be made by reducing hexacyanomanganate(II) ions, Mn(CN)64–, to
hexacyanomanganate(I) ions, Mn(CN)65–.
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(iii) Explain how transition metal ions can act as homogeneous catalysts.
(2)
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(b) (i) Suggest why the preparation of manganate(VI) ions, MnO42–, in equation 1,
may be described as a reverse disproportionation reaction by considering the
relevant oxidation states.
(2)
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(ii) The two half-equations which are combined to form equation 1 are
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(ii) By appropriately combining these two equations, write the ionic equation for the
formation of manganate(V) ions from manganate(VII) ions.
(2)
(iii) Identify the main hazard and state how you would minimize the associated risk
in this preparation of manganate(V) ions.
(2)
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(d) Identify the reagents you would use to make manganese(II) hydroxide for the
preparation of manganese(III) ions.
(2)
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(e) (i) Draw a dot and cross diagram to show the electron arrangement in the cyanide
ion, CN–.
(2)
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