Journal of Environmental Science International pISSN: 1225-4517 eISSN: 2287-3503

28(5); 511~520; May 2019 https://doi.org/10.5322/JESI.2019.28.5.511

ORIGINAL ARTICLE

CaO2 적용에 따른 퇴적물의 P fraction 변화와 수질에 미치는

영향
김범근 모하메드아케트키룰 권성현1)*
경상대학교 해양과학대학 해양시스템공학과, 1)경상대학교 해양과학대학 해양환경공학과 공학연구원

The Effect of CaO2 Application on the Change of Sedimentary

Phosphorus Fraction and Water Quality
Beom-geun Kim, Md Akhte Khirul, Sung-Hyun Kwon1)*
Department of Ocean system Engineering, College of Marine Science, Gyeongsang National University, Tongyeong
53064, Korea
1)
Department of Marine Environmental Engineering, College of Marine Science, Engineering Research Institute,
Gyeongsang National University, Tongyeong 53064, Korea

Abstract
This study was investigated to improve the phosphorus release and water quality by transformation of sedimentary P
fraction for application of CaO2. For the experiment, 0.5% (w/w) of CaO2 was homogenized in the sediment and incubated
with the control for 20 days. The analytical results showed that pH increased with CaO2 and redox potential (ORP) was
improved in the sediment of the reactor. The growth rate of chlorophyll-a was lower in the CaO2 reactor and Dissolved
Oxygen (DO) of overlying water maintained higher than that of the control. Total phosphorus (T-P) concentration in the
overlying water increased from the initial concentration to 0.304mg/L in the control at 20 days. The reactor of CaO2 was
lowered by 29.3%. Ex-P, Fe-P and Ca-P in sediment P fraction were increased with the CaO2. The formation of bound
Fe-P and Ca-P in the sediments seemed to control the release of P by removing the Soluble Reactive Phosphorus (SRP)
presented in the pore water. From the result, this indicated that the reduction of P release from the sediments seems to
be effective in suppressing the eutrophication of P and improving the oxygen condition in the water quality with the
application of CaO2.

Key words : Calcium peroxide, Phosphorus fraction, Sediment, Phosphorus release

1)1. 서론 로 인한 오염을 심화시키고 있으며, 저층에 축적된 물질

의 분해과정에서 다량의 산소 소모로 인해 퇴적물의 환
연안의 원활하지 못한 해수교환은 오염물질의 축적으 원환경이 조성되고 있다. 퇴적물과 접촉한 저층수에서

Received 8 March, 2019; Revised 5 April, 2019; ⓒ The Korean Environmental Sciences Society. All rights reserved.
Accepted 17 April, 2019 This is an Open-Access article distributed under the terms of the
*
Corresponding author: Sung-Hyun Kwon, Ph.D., Department of Creative Commons Attribution Non-Commercial License (http://
Marine Environmental Engineering, (Engineering Rsearch Institute) creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0) which permits unrestricted
Gyeongsang National University, Tongyeong 53064, Korea non-commercial use, distribution, and reproduction in any medium,
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512 김범근 모하메드아케트키룰 권성현

발생하는 산소의 고갈은 퇴적물의 혐기성 환경의 조성을 으로 알려져 있다(Cho et al., 2010). 하지만, 기존의
일으키며, 빈산소 환경의 퇴적물은 수층으로 영양염을 ORC 주입을 통한 용출 특성 개선에 대한 연구에서는 인
용출시키는 것을 비롯하여 부영양화를 유발하는 특성이 의 총량을 분석하는 방법 외에는 시도되지 않아, 퇴적물
있으므로 퇴적물은 내부오염원(internal loading)의 역 에서 발생하는 결합 성분 별 인의 변화에 대해서는 자세
할을 한다(Søndergaard et al., 1999). 히 밝혀지지 않은 실정이다.
퇴적물로부터 발생하는 제한영양염 P(Phosphorus) 따라서, 본 연구의 목적은 실험실에서 CaO2가 첨가된
는, 조류의 성장을 조절하는 가장 중요한 요소 중 하나이 퇴적물을 이용한 용출 반응조를 설치하여, (1)수질 환경
다. 수계에 존재하는 인산염 중 반응성 용존 인(SRP)의 인자의 개선에 대한 효율을 평가하고, (2)CaO2의 투여에
경우 orthophosphate가 대표적인 형태로, 생물에게 바로 의해 나타나는 퇴적물 인의 존재상의 변화를 관찰하여
이용 가능한 것(Bioavailable P)이 특징이다. 이러한 용출 및 일차생산력에 직접적으로 영향을 미치는 형태에
SRP가 다량 공급될 경우 수중의 일차생산력이 크게 증 대해 규명하고자 한다.
가하여 조류와 미생물의 활발한 증식을 유도한다. 체내
에 흡수(uptake)된 인은 유기인의 형태로 수중에 축적되 2. 재료 및 방법
므로, 분해될 경우 용존 산소의 소모를 가속화시킬 가능
2.1. 시료 채취 및 배양조 설치
성이 있다(Froelich et al., 1982).
본 연구에 사용된 퇴적물과 해수 시료는 경남 통영시
Ruttenberg(1992)의 연구에 따르면, 퇴적물에 존재
연안에서 채취하였다. 퇴적물 채취는 포나 그랩 채니기
하는 인의 존재상은 Exchangeable and loosely bound
를 이용하였으며, 채수기로 5 m 중층의 해수를 채취한
P; Ferric iron bound P; Carbonate fluorapatite and
biogenic apatite; Detrital apatite and other forms of
℃
뒤 연구실로 옮겨와 분석 전까지 4 로 냉장보관 하였다.
대조구를 포함한 2개의 분석 대상을 제조하기 위해 퇴적
inorganic P; organic P와 같이 5가지로 분류된다. 이 중
물에 0.5% (w/w) CaO2(Aladdin Reagent Co. Ltd.,
실제로 생물이 이용 가능한 인(Bioavailable P)은 Ex-P,
China)를 첨가하여 균질화 시켰다. 준비된 퇴적물 시료
Fe-P 등의 형태와 결합한 인산염으로, 퇴적물에 존재하
를 직경 10 cm의 원통형 플라스틱 반응조에 1.2 kg씩 담
는 용존 산소와 산화-환원 조건에 의해 그 형성에 영향을
았으며, 상층수로는 GF/C 필터로 여과 된 해수시료 4 L
받는 것으로 알려져 있다. 용존 산소가 존재할 경우 용존
를 퇴적물의 부유가 일어나지 않게 조심스레 옮겨 담았
상태의 무기인은 Fe, Al, Mn와 같은 금속 산화물과 결합
다. 반응조의 상부는 밀봉하여 대기중의 산소유입을 방
하는 특징을 가지며, 또한 수질 환경의 조건에 따라 인산
광물질, CaCO3, 산화철과 같은 고형물질과 결합한 인산
지하였다. 반응조의 배양은 인큐베이터에서 22 ℃ 온도
조건에 광량은 약 6300 lux (12L : 12D; white LED)하
염이 형성되어, 퇴적물에 흡착되는 제거 형태를 가지기
에서 실시하였다. 실험주기는 시작일로부터 5일에 1회씩
도 한다. 그러므로, 퇴적물에서 용출되는 인은 산소의 공
총 20일간 분석항목들을 수행하였다.
급을 통해 효과적으로 제어될 가능성이 있다.
수질 오염을 정화시키기 위한 노력으로는 capping, 2.2. 항목별 분석방법
준설, 화학적 및 생물학적 처리방법이 시도 되었으며, 그
2.2.1. 퇴적물 순차적 인 추출법 (SEDEX method)
중 경제적으로 효율성이 뛰어난 화학적 처리방법으로
Ruttenberg(1992)의 순차적 추출법(Sequential
CaO2, MgO2 등의 산소발생제(ORC)의 주입을 통한 빈
Sediment Extraction Method; SEDEX)은 퇴적물에 존
산소 환경의 개선에 대한 여러 연구가 진행되어왔다(Lu
재하는 인의 형태를 다음과 같이 구분하고 있다. 약하게
et al., 2017; Wang et al., 2019). CaO2와 같은 칼슘 성
흡착되어 쉽게 교환되는 인(Loosely sorbed or
분을 포함한 산소발생제의 특징은 물과 만났을 때 화학
exchangeable P), 철 산화물에 결합되어 있는 인 (Ferric
적 반응을 일으켜 산소를 제공하는 것뿐 만 아니라, 발생
iron bound P), 자생광물에 포함된 인으로 carbonate
하는 Ca(OH)2와 결합한 인산염이 불용성 인을 형성하여
fluorapatite나 생물기원 apatite 또는 탄산칼슘에 결합된
퇴적물에서 영구적으로 제거될 수 있는 장점이 있는 것
 CaO2 적용에 따른 퇴적물의 P fraction 변화와 수질에 미치는 영향 513

10 10

Control (A) (B)

Control
CaO2 CaO2

9 9
pH

pH
8 8

7 7

6 6
0 5 10 15 20 0 5 10 15 20

Time (day) Time (day)

Fig. 1. Variation of pH for 20 days in (A) overlying water and (B) sediment with the application of CaO2.

인 (Authigenic apatite + Biogenic apatite + CaCO3 2.3. 용출률의 산정

bound P)의 형태와 같다. 자세한 실험 방법은 배양조의 수층 상등액을 대상으로 퇴적물에서 용출되
Ruttenberg(2009)의 순차적 추출법에 따라 수행하였다. 어 축적되는 영양염의 용출률을 Hieltjes and
분석과정에서 2단계를 제외한 모든 단계의 용존 인은 몰 Lijklema(1980)의 연구에 따라 다음의 공식과 같이 산
리브덴 청 발색법으로 880 nm 파장에서 분광분석 하였 정하였다.
고 2단계 (Fe bound P)는 Watanabe and Olsen(1962)
의 부탄올 추출법에 따라 분석하였다. 
          
 
2.2.2. 이화학적 분석 
본 연구에서 인산염의 분석은 퇴적물 시료의 경우 원 r : 단위 면적당 용출량(mg/m2/day)
심분리 튜브에 채취, 2000 rpm으로 20분 원심분리 하여 Cn : n회 채수시의 농도(mg/L)
추출된 공극수를 정량범위에 맞게 희석하여 사용하였다. C0 : 초기 농도(mg/L)
해수시료는 분석 전 GF/C filter로 여과하여 분석에 사용 Ca : 재주입한 시료의 농도(mg/L)
하였다. 용존 총인(DTP), 용존 무기인(DIP), 총 인(T-P) V1 : 반응조의 상등수의 부피(m3)
의 분석은 몰디브덴산 흡광법으로 수행하였으며, 총 인 V2 : 분석하기 위해 채수한 부피(m3)
의 경우 필터과정 전의 시료에 과황산칼슘을 주입하고 A : 퇴적물과 상등수의 접촉면적 (m2)
120°C의 고압멸균기에 가수분해 시킨 후 몰디브덴산 흡 t : 채수 일 간격 (day)
광법에 따라 분광광도계로 880 nm의 파장으로 측정하
였다. 3. 결과 및 토론
수층의 용존 산소는 DO meter (YSI 550A, USA)를 3.1. CaO2에 의한 물리･화학적 특성 변화
이용하여 측정하였으며, 수층과 퇴적물의 pH와 ORP는
pH의 경우, 수층의 pH 변화를 Fig.1의 (A)에 나타내
multi-meter (Orion 3star, USA)로 측정하였다. 클로로
고 있다. 초기 pH가 7.9인 해수를 공급하였으며, 시간의
필-a의 측정은 아세톤 추출법에 따라 수행하였다. 1 L의
경과에 따라 대조구는 20일차 8.7까지 증가하였다.
해수 시료를 여과(GF/C, Ø45mm)하여, 90%의 아세톤
이 주입된 튜브를 4 ℃ 이하의 냉암소에 24시간 배양 후 CaO2를 첨가한 반응조는 5일차 8.3으로 증가하였으나,
이후 20일차 7.8까지 감소하는 경향을 나타내었다. 퇴적
실온에서 10분간 3000 rpm으로 원심분리 하였으며, 상
물의 pH 변화를 Fig.1의 (B)에 나타내었다. 초기 퇴적
등액을 750, 664, 647, 630 nm의 파장으로 흡광도를 측
물에 CaO2를 투여한 후 pH가 크게 상승함을 보였으며,
정하여 계산식에 따라 활용하였다.
514 김범근 모하메드아케트키룰 권성현

(A) Control
(B)
240 Control 100
CaO2 CaO2

220 0
ORP (mV)

ORP (mV)
200 -100

180 -200

160 -300
0 5 10 15 20 0 5 10 15 20

Time (day) Time (day)

Fig. 2. Variation of ORP for 20 days in (A) overlying water and (B) sediment with the application of CaO2.

시간의 경과에 따라 서서히 감소하여 안정성을 되찾는 다. 퇴적물에서 관찰되는 ORP의 수치는 수중으로 공급
것으로 보여진다. 대조구에서는 pH 초기값 7.5에서 20 되는 인산염에 크게 영향을 미치는 것으로 알려져 있다
일차 6.9로 안정적으로 유지하였다. CaO2를 첨가한 반 (Hyun, 2005). 퇴적물에서 산소가 소비되어 혐기화가
응조는 초기값 8.5에서 20일차 7.2까지 서서히 감소하여 진행될 경우 ORP의 값은 음의 방향으로 진행되며, ORP
안정성을 보였다. 퇴적물에서 pH의 경우 CaO2를 첨가 의 감소가 진행될수록 물질의 환원반응이 지배적으로 일
한 초기에는 화학적 반응으로 인해 pH가 급격히 상승하 어나는 환경이 조성된다(Matijević et al., 2007). 이는
였으나, 이후 천천히 원래의 pH농도로 돌아가는 안정성 환원된 이온 물질이 퇴적물로부터 수중으로 용해되는 현
이 관찰되었다. 퇴적물에서 pH의 변화는 CaO2를 첨가 상의 주된 원인으로 작용할 가능성이 있다. 반응조에 주
한 후 H2O와 반응하여 생성된 Ca(OH)2의 영향으로 인 입한 CaO2는 대조구와 비교하여 ORP의 수치가 양의 방
해 상승한 것으로 보여진다(Wang et al., 2019). pH가 향으로 증가하였는데, 이는 화학적 산소발생제가 H2O와
급격히 상승하거나 낮아지는 경우 인의 용출과 간접적인 반응을 일으켜 퇴적물에 지속적으로 산소를 공급하여 산
영향이 있다고 알려져 있으나(Boers, 1991), 본 연구에 화환원 환경이 개선된 결과로 판단된다.
서는 일정 범위 내에서 pH의 안정화가 진행 중이었으므
3.2. CaO2의 주입이 수질에 미치는 영향
로, 변화 현상에 대한 주의가 필요할 것으로 판단된다.
수층과 퇴적물의 ORP값 변화를 Fig.2의 (A) 및 (B) 3.2.1. 용존 산소 및 클로로필-a
에 나타내고 있다. 수층의 ORP의 경우, 전체적으로 안정 수층에서 식물성 플랑크톤의 성장 변화를 알아보기
적이며, 큰 변동은 나타나지 않는 것이 관찰되었다. 대조 위해 측정된 클로로필-a 농도를 Fig.3의 (A)에 나타내었
구는 초기 189 mV에서 20일차 209 mV까지 증가하였 다. 반응조 별 전체적인 식물플랑크톤의 성장은 시간에
다. CaO2를 첨가한 반응조는 초기 189 mV에서 20일차 따라 증가하는 경향을 나타내었다. 시작일 Chl-a 농도
213 mV로 증가하여 수층에서는 반응조 사이 큰 차이가 3.45 μg/L의 해수가 공급된 이후, 대조구의 경우 10일차
발생하지 않은 것이 관찰되었다. 퇴적물의 경우 ORP값 56.37 μg/L까지 증가하였으며, 이후 성장이 급격히 증가
이 대조구를 제외한 CaO2를 첨가한 반응조에서 크게 증 하여 20일차 151.10 μg/L로 나타났다. CaO2를 첨가한
가하는 변화 양상이 나타났다. 대조구에서 ORP는 초기 반응조에서는 10일차 39.61 μg/L로 증가하였으며, 20일
–
값 126 mV에서 20일차 215 mV까지 지속적으로 – 차 92.05 μg/L까지 증가하는 경향을 보였다. 실험 종료
감소하였다. CaO2를 첨가한 반응조에서는 초기 96 – 인 20일차 시점에서 CaO2를 첨가한 반응조의 Chl-a 농
mV에서 15일차 4 mV까지 증가하여 양의 값을 나타냈 도를 대조구와 비교하면 39.1% 대조구에 비해 낮게 나
으며, 이후 20일차 52 mV로 감소하는 경향을 나타냈 – 타났으며, 또한 전체 배양 기간 동안 식물플랑크톤의
 CaO2 적용에 따른 퇴적물의 P fraction 변화와 수질에 미치는 영향 515

200

Control
(A) (B)
CaO2 8

150
Chl-a (ug/L)

DO (mg/L)
6
100

4
50

Control
CaO2

0 2
0 5 10 15 20 0 5 10 15 20

Time (day) Time (day)

Fig. 3. (A) Chlorophyll-a and (B) Dissolved oxygen in overlying water for 20 days with application of CaO2.

성장이 느린 것으로 관찰되었다. 식물플랑크톤의 성장은 3.2.2. 인 계열 (T-P, DTP, DIP)

수층에서 제한영양염으로 작용하는 반응성 무기인산염 CaO2를 첨가한 반응조의 수층에서 인 계열(총 인, 용
형태가 일차생산력에 크게 영향을 미치므로, 퇴적물로부 존 총 인, 용존 무기인)의 농도 변화를 관찰한 결과를
터 공급되는 인의 양과 형태에 주목할 필요가 있는 것으 Fig.4에 나타냈다. 전체 분포를 살펴보면, 총 인의 값이
로 판단된다(Hyun, 2005). 시간에 따라 증가하는 경향이 대조구를 포함한 모든 반
수층에 존재하는 용존 산소의 농도를 측정한 값을 응조에서 나타났으며, 대조구에서 증가량이 가장 높은
Fig.3 (B)에 나타내었다. 초기 공급된 해수로부터 전체 것으로 관찰되었다. 초기 0.043 mg/L인 총 인의 농도는
기간 동안 용존 산소가 감소하는 경향을 나타내었다. 대 대조구에서 20일차 0.304 mg/L, CaO2는 0.215 mg/L까
조구에서 용존 산소는 초기값 7.5mg/L에서 10일차 6.44 지 증가하였으며, CaO2를 첨가한 반응조의 총 인은 대조
mg/L로 나타났으며, 이후 급격히 감소하여 20일차 3.98 구에 비해 29.3% 낮은 결과가 관찰되었다. 용존성 인의
mg/L로 나타났다. CaO2를 첨가한 반응조는 10일차 분포에 대해 살펴보면, 5일차 시점까지 인의 농도가 증가
6.78 mg/L로 나타났으며, 20일차 5.76 mg/L까지 서서 하였으나, 이후 각 반응조에서 감소하는 경향이 관찰되
히 감소하였다. 반응조 별 용존 산소 변화를 비교하였을 었으며, 그 중 용존성 무기인의 감소하는 비율이 큰 것으
때, 10일을 기점으로 용존 산소의 감소량이 급증하였으 로 나타났다. 총 인의 농도가 가장 높은 시점인 20일에서
며, 특히 대조구에서 다른 반응조에 비해 용존 산소의 감 총 인과 용존성 무기인의 비율을 살펴보면, 25.1% 가량
소가 현저한 경향이 관찰되었다. 수층에서 용존 산소와 으로 측정되었다
Chl-a의 관계를 살펴보면, 두 지표에서 초기 배양일부터 총 인이 나타내는 것은 수중에 존재하는 고형성 유기
10일까지 변동량이 적었으나, 10일을 기점으로 변화가 인과 용존성 인을 포함하는 것을 의미한다. 총 인이 증가
급격히 발생하는 음의 상관관계를 나타내고 있다. 이는 하는 현상은 외부 유입이 없는 반응조에서 퇴적물로부터
조류 및 미생물의 성장이 광합성-호흡 과정을 동반하는 수층으로 인산염의 공급이 일어난 것으로, 수질의 환경
데(Murray and Wetzel, 1987), 본 실험은 12 h의 암배 조건에 따라 표층 퇴적물-수층의 계면을 통해 인산염이
양 이후 측정된 결과로, 차광기간 동안 발생한 호흡량이 확산되어 용출이 발생한 결과이다(Fisher et al., 1982).
조류가 많이 발생할수록 증가하는 현상과 관련이 있는 모든 반응조에서 수층으로 지속적인 인 공급이 발생하고
것으로 판단된다. 또한, 저층으로 침강된 조류의 사체인 있으나 CaO2를 처리한 반응조에서 증가율이 낮은 경향
유기물이 호기성 미생물에 의해 분해되는 과정에서 산소 을 나타내었다(Fig.4). 이는, 퇴적물로 산소를 공급하는
를 소모하여 혐기적 환경으로의 진행을 촉진시키는 것으 ORC의 영향과 수층에서 저감된 플랑크톤의 증식으로
로 판단된다(Lee et al., 1992). 인해, 퇴적물로부터 발생하는 총 인의 용출량이 대조구에
516 김범근 모하메드아케트키룰 권성현

비해 억제되었기 때문으로 판단된다. 또한, Fig.3에서 먼저, 첫 단계에서 추출되는 ‘약하게 흡착되어 쉽게
Chl-a의 농도가 증가함에 따라, 수층의 용존 무기인이 감 교환되는 인’의 경우, 검출되는 인의 성분은 CaCO3-P
소함과 동시에 고형성 유기인의 농도가 증가하는 결과로 그리고 식물성 및 동물성 플랑크톤과 같은 유기인이 구
보았을 때, 수중으로 공급되는 인의 주요 형태는 반응성 성의 대부분을 차지한다(Ruttenberg, 1992). 대조구는
무기인이며, 이러한 무기인이 플랑크톤에게 섭취 초기 0.513 mg/gdw에서 20일차 0.670 mg/gdw으로 증
(uptake)되어 유기인의 형태로 전환되는 현상으로 판단 가하였고, CaO2 반응조는 초기 0.585 mg/gdw에서 20
된다(Chapra, 2008). 따라서, 퇴적물에 존재하는 인의 일차 0.655 mg/gdw 으로 나타나며, 각 반응조에서 시간
형태와 수중으로 공급되는 인의 변화에 대한 관계를 살 에 따라 지속적으로 증가하는 경향을 보였다(Fig. 5A).
펴볼 필요가 있다. 또한 반응조 별 농도를 비교하면, CaO2를 첨가한 반응조
가 대조구 보다 높은 농도 분포를 형성하는 것이 관찰되
었다. 이 형태의 인의 구성성분을 고려하면, 퇴적물에 Ca
성분의 유입으로 인해 CaCO3와 결합한 인의 형태가 일
부 형성되어, CaO2 반응조에서 대조구보다 전체적으로
높은 농도를 나타낸 것으로 판단된다. 또한, 모든 반응조
에서 시간이 지남에 따라 초기에 비해 증가하는 경향이
있는데, 이는 Fig.3을 고려하였을 때, 수층의 플랑크톤
증식으로 인해 표층퇴적물로 축적되는 유기인의 양이 증
가한 결과로 판단된다.
Ⅲ
다음으로 추출되는 성분은 철( ) 산화물과 결합한 인
산염의 형태로, 주로 FeOOH, Fe(OH)3, Fe2O3 등 입자
Fig. 4. TP, DTP and DIP in the overlying water for 20 days 상태의 산화철에 수중의 인산염이 흡착되어 FePO4를 형
with the application of CaO2. 성한다(Ruttenberg, 1992). 대조구는 초기 0.173
mg/gdw에서 20일차 0.107 mg/gdw으로 감소하였으며,
3.3. CaO2 주입에 따른 퇴적물 인의 분포 변화
CaO2 반응조는 초기 0.219 mg/gdw에서 20일차 0.257
3.3.1. 퇴적물 인의 존재형태 mg/gdw으로 초기값에 비해 증가하는 경향을 보였다
Ruttenberg(2009)의 SEDEX method에 따라, 퇴적 (Fig. 5B). 이는 산화철과 결합한 인의 물질순환적 특성
물에 흡착된 형태로 존재하는 인의 분류에 대해 파악하 으로, Fig.2의 대조구에서 낮아지는 산화환원전위로 인
기 위해, 건조된 해양퇴적물의 입자로부터 순차적으로 Ⅲ
해 환원반응이 일어남에 따라 고형의 Fe( ) 형태로 존
추출된 인을 다음과 같이 Fig. 5에 나타내었다. 추출 순 Ⅱ
재하는 철 산화물이 용존 상태의 Fe( )로 환원됨과 동
서에 따라 (A)약하게 흡착되어 쉽게 교환되는 인, (B)철
Ⅲ
시에 결합하고 있던 인산염 또한 이온 상태로 수중으로
( )산화물 결합 인, (C)자생광물 및 CaCO3와 결합한 분리되는 현상으로 인한 결과로 판단된다(Bostrom,
인으로 나타내었다. 이 세가지 형태의 인산염 결합물은 1982). CaO2 반응조의 경우, 공급되는 산소로 인해 퇴적
수계의 환경조건 변화에 민감한 반응을 보이며, 1차생산 물 내 높은 ORP 환경을 유지할 수 있었으며, 퇴적물에
자가 사용 가능한 반응성 용존인(SRP)을 환경인자의 변 Ⅱ
산소가 존재할 경우 Fe( )은 반 고형의 산화철을 형성
화에 따라 퇴적물에서 수중으로 공급 또는 퇴적물로 제 하며 인과 결합하여 반응성 인의 용출을 억제하는 연구
거하는 역할을 할 가능성이 있어 그 중요도가 높게 시사 결과가 보고된 바 있다(Yang et al., 2015). 대조구에서
된다(Jensen and Thamdrup, 1993). 또한, 순차적 추출 는 분리된 형태의 반응성 인이 용출에 기여했을 것으로
과정에서 측정된 잔류 무기인, 잔류 유기인과 같이 변동 판단되며, CaO2를 투입한 반응조의 경우 결합 형태가 유
성 및 중요도가 비교적 낮은 형태는 결과에서 제외하였 지되어 용출이 부분적으로 억제된 것으로 볼 수 있다. 따
다. 라서, 철과 결합한 인에서 분리된 인산염은 수중으로
 CaO2 적용에 따른 퇴적물의 P fraction 변화와 수질에 미치는 영향 517

0.8 0.4

Control (A) Control (B)

CaO2 CaO2
0.7
P concentration (mg/gdw)

P concentration (mg/gdw)
0.3

0.6

0.2

0.5

0.1
0.4

0.3 0.0
0 5 10 15 20 0 5 10 15 20

Time (day) Time (day)

1.60

Control (C)
1.55 CaO2
P concentration (mg/gdw)

1.50

1.45

1.40

1.35

1.30
0 5 10 15 20

Time (day)

Fig. 5. The effect of CaO2 on Sedimentary P fractions for 20 days (A: Ex-P, B: Fe-P, C: Ca-P).

확산될 경우 일차생산력을 증가시키는 중요한 역할을 담 이 없었으므로 CaCO3와 결합한 형태의 인은 거의 변동

당하는 것으로 보여진다. 이 없는 것으로 나타났으나, CaO2를 주입한 반응조에서
자생광물과 결합한 인의 경우, 이 형태의 인은 퇴적물 는 퇴적물에 존재하는 반응성 인산염과 Ca성분의 결합
에 CaCO3 함량이 높을 때 형성되며, 광물 형태의 안정적 으로 인해, 용출이 어려우며 비반응성인 CaCO3-P의 형
인 상태로 존재한다. 퇴적물에 공급되는 반응성 인을 난 태가 생성된 결과로 판단된다.
분해성 인으로 전환시켜, 수계에 존재하는 반응성 인을 3.3.2. 퇴적물 공극수 인(T-P, IP)
제거시키는 중요한 역할을 하며, 수중으로 용출되기 어 CaO2를 첨가한 반응조에서 측정된 퇴적물 공극수의
려운 특징을 가진다(Ruttenberg and Berner, 1993). 대 인 계열(총 인, 무기인)의 농도 변화에 대해 나타내었다
조구는 초기 1.438 mg/gdw에서 20일차 1.435 mg/gdw (Fig.6). 전체 분포를 살펴보면, 시간에 따라 대조구를 포
으로 크게 변화가 나타나지 않았으며, CaO2를 첨가한 반 함한 반응조에서 인의 농도가 감소하는 경향이 관찰되었
응조는 초기 1.468 mg/gdw에서 20일차 1.513 mg/gdw 다. 그 중 대조구의 경우, 초기값에 비해 감소율이 낮은
으로 초기값에 비해 증가하였다(Fig. 5C). 반응조 별 특 편으로 CaO2가 첨가된 반응조에 비해 높은 수치의 농도
징을 비교하면, CaO2를 첨가한 반응조가 대조구 보다 전 를 유지하였다. 대조구에서 총 인의 농도는 초기 0.296
체적으로 높은 농도 분포를 나타내었다. 이는 Fig. 5A와 mg/g에서 20일차 0.210 mg/g으로 감소하였으며, 감소
마찬가지로, 퇴적물에 공급된 Ca 물질과 관련 있으며, 대 율은 29%로 나타났다. CaO2를 첨가한 반응조는 초기
조구의 경우 배양 기간 동안 외부로부터 Ca 성분의 유입 0.302 mg/g에서 20일차 0.153 mg/g으로 49%의 감소
518 김범근 모하메드아케트키룰 권성현

0.0010

Control
CaO2
0.0008

T-P release rate (mg/m /d)

2
0.0006

0.0004

0.0002

0.0000
5 10 15 20

Time (day)

Fig. 6. TP and IP in the pore water of sediment for 20 days Fig. 7. The release rate of T-P for 20 days with the
with the application of CaO2. application of CaO2.

율을 나타냈다. 무기인의 경우도 마찬가지로 총 인과 유 용출율이 가장 높게 나타났다. 이후 10일차에서 급감하

사한 경향을 보이며 전체적으로 감소하였으며, 대조구는 였으나, 다시 20일차까지 증가된 용출율이 관찰되었다.
초기 0.257 mg/g에서 20일차 0.159 mg/g, CaO2 반응 용출율이 음의 값을 나타낼 경우, 수중에 존재하던 물질
조는 초기 0.244 mg/g에서 20일차 0.102 mg/g을 나타 이 퇴적물로 유입되는 것을 의미하지만, 본 연구에서 관
내며 감소하는 경향이 관찰되었다. 찰된 결과는 전체 기간 동안 용출율이 양의 값을 나타내
퇴적물의 공극수에 존재하는 인의 함량이 높을 경우, 고 있으며, 퇴적물에서 지속적인 용출이 발생하여 수층
농도기울기에 의한 확산 현상으로 퇴적물-수층 간에 이 의 총 인 농도가 상승하고 있는 것을 의미한다. 이는, 5일
온교환이 발생한다(Nealson and Saffarini, 1994; Mort 을 제외한 나머지 일자의 용출율 변화와 용존 산소의 관
et al., 2010). 따라서 대조구의 경우 퇴적물 공극수에 축 계를 고려하였을 때, 수층에 존재하는 용존 산소의 감소
적된 높은 총 인의 농도가 수층으로 이동하는 인의 용출 에 의한 결과로 판단된다. 각 반응조별 용출율의 차이를
량에 크게 기여한 것으로 판단된다. 총 인의 제거율이 대 살펴보면, 5일차에서는 대조구에 비해 CaO2 반응조에서
조구에 비해 크게 나타난 CaO2를 첨가한 반응조의 경우, 61%로 CaO2의 용출 감소율이 높게 나타났다. 이후 15
Fig.5를 통해서 나타낸 인의 존재상의 변화를 고려하였 일차를 기점으로 CaO2에서 75%를 나타내며 CaO2의 감
을 때, 퇴적물 공극수에 존재하는 반응성 인이 Ca성분과 소율이 더 크게 나타나는 결과가 관찰되었다. 이러한 용
결합하여 CaCO3-P의 불용성 인 상태로 퇴적물 입자에 출율이 감소하는 효과의 발생은 퇴적물에 산소공급에 의
제거되었을 가능성이 큰 것으로 보인다. 또한, 퇴적물에 한 산화환원전위 조절 및 Ca 성분의 공급을 통해 퇴적물
서 CaO2에 의한 산소발생과 ORP의 상승으로 인해 산화 에서 용출되는 반응성 인이 억제된 결과로 사료된다.
Ⅲ
환경이 조성되어, 철( ) 산화물 결합 인의 형성에 기여
하였으며, 이를 통해 반응성 인산염이 수중으로 이동하 4. 결 론
는 현상이 억제된 것으로 판단된다(Cha et al., 2005).
본 연구에서는 산소발생제인 CaO2를 퇴적물에 혼합
3.4. CaO2에 의한 인 용출율의 변화 하여 발생하는 배양조의 환경 변화를 관찰함으로써 다음
각 반응조의 퇴적물로부터 수층으로 유입되는 총 인 과 같은 결론을 얻을 수 있었다. 대조구와 비교하여 반응
에 대한 용출율을 Hieltjes and Lijklema(1980)에 따라 조의 퇴적물에서 pH가 크게 상승하였으며, 대조구에서
산출하였으며 그 결과를 Fig.7에 나타내었다. 용출율의 시간에 따라 ORP가 감소하는데 반해, 처리된 퇴적물의
전체 분포를 살펴보면, 모든 반응조에서 5일차 경과 후의 ORP가 증가하여 산화환원 환경이 개선되는 것을 확인
 CaO2 적용에 따른 퇴적물의 P fraction 변화와 수질에 미치는 영향 519

하였다. 조류가 성장함에 따라 수층으로 공급된 무기인 release from lake sediments, Water Res., 25, 309-311.
이 유기인으로 전환되어 축적, 유기인의 분해와 생물의 Bostrom, B., 1982, Phosphorus release from lake sediment,
호흡으로 인해 전체적인 용존 산소는 감소하는 경향을 Arch.Hydrobiol.Beih.Ergebn.Limn., 18, 5-59.
Cha, H. J., Lee, C. B., Kim, B. S., Choi, M. S., Ruttenberg
나타내었으며, 대조구에 비해 CaO2를 처리한 반응조에
K. C., 2005, Early diagenetic redistribution and burial
서 그 경향이 낮게 나타나는 것이 관찰되었다. 수층에서
of phosphorus in the sediments of the southwestern
측정된 총 인의 농도는 전체적으로 증가하는 경향을 보 east sea (japan sea), Mar. Geol., 216, 127-143.
였으나, 대조구에서 총 인의 증가율이 더 높았으며, Chapra, S. C., 2008, Surface water-quality modeling,
CaO2를 처리한 반응조에서는 20일차 대조구에 비해 Waveland press.
29.3% 낮은 총 인의 농도가 검출되었다. 수중으로 용출 Cho, D. C., Bae, H. J., Lee, J. Y., Kwon, S. H., 2010,
되는 인과 퇴적물 인의 존재형태와의 관계를 알아보기 Environmental change and its enhancement of a bay
위해, 건조된 퇴적물에서 순차적으로 추출한 인산염 결 sediment by using useful microbial and chemical
treatments, J. Environ. Sci. Int., 19, 1355-1362.
합 물질 Ex-P, Fe-P, Ca-P를 측정하였다. 그 결과, 대조
Fisher, T. R., Carlson, P. R., Barber, R. T., 1982, Sediment
구에서는 ORP의 감소로 인한 환원반응에 의해 Fe-P의
nutrient regeneration in three north carolina estuaries,
농도가 감소하였으나, CaO2를 처리한 퇴적물의 Fe-P 농 Estuar. Coast. Shelf Sci., 14, 101-116.
도는 증가하였다. 또한, 대조구의 Ca-P 농도는 큰 변화 Froelich, P. N., Bender, M. L., Luedtke, N. A., Heath, G.
양상이 없었으나, CaO2를 처리한 퇴적물에서는 전체적 R., DeVries, T. D., 1982, The marine phosphorus
으로 증가하는 경향을 관찰하였다. 이는 퇴적물의 공극 cycle, Am. J. Sci., 282, 474-511.
수에 존재하는 용존 인의 농도에 영향을 미치며, 퇴적물 Hieltjes, A. H., Lijklema, L., 1980, Fractionation of
inorganic phosphates in calcareous sediments 1, J.
결합상태에서 분리되어 공극수로 용출된 인산염이 축적
Environ. Qual., 9, 405-407.
될 경우, 수층과 공극수 사이의 농도기울기에 의한 확산
Hyun, J. H., 2005, Significance of dissimilatory fe (III)
이 발생하기 때문에 수층에서의 총 인이 증가하는 것으 reduction in organic matter oxidation and bioreme
로 판단된다. 또한, 산정된 용출율의 경우 대조구와 비교 -diation of environmental contaminants in anoxic
하여 CaO2 반응조에서 낮은 결과를 나타내었다. 이는 퇴 marine environments, The Sea, 10, 145-153.
적물에 첨가한 CaO2의 화학적 작용을 통한 용존 산소의 Jensen, H. S., Thamdrup, B., 1993, Iron-bound
공급과 산화환원환경이 개선됨에 따라, 퇴적물에서 Fe-P phosphorus in marine sediments as measured by
가 형성되어 SRP의 용출이 억제되었으며, Ca-P의 생성 bicarbonate-dithionite extraction, 47-59.
Lee, Y. S., Choi, E. J., Park, M. D., Park, S. S., 1992,
으로 공극수에 존재하는 인산염이 불용화 되어 제거됨을
Determination of dissolved oxygen change caused by
알 수 있었다. 따라서 화학적 첨가제인 CaO2의 적용은
aquatic plant and sediment: A Stream model approach,
수층으로 확산되는 인의 용출을 효과적으로 제어할 수 Korea J.Limnol, 25, 215-223.
있는 것으로 판단된다. Lu, S., Zhang, X., Xue, Y., 2017, Application of calcium
peroxide in water and soil treatment: A review, J.
Hazard. Mater., 337, 163-177.
감사의 글
Matijević, S., Kušpilić, G., Kljaković-Gašpić, Z., 2007,
The redox potential of sediment from the middle
이 논문은 2017년 정부(미래창조과학부)의 재원으로
adriatic region, Acta Adriat., 48, 191-204.
한국연구재단의 기초연구사업(2017R1A2B4008720)와
Mort, H. P., Slomp, C. P., Gustafsson, B. G., Andersen, T.
BK21plus 프로그램으로 수행되었음에 감사드립니다. J., 2010, Phosphorus recycling and burial in baltic sea
sediments with contrasting redox conditions,
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Murray, L., Wetzel, R. L., 1987, Oxygen production and
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520 김범근 모하메드아케트키룰 권성현

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Nealson, K. H., Saffarini, D., 1994, Iron and manganese in peroxide on purification of severely eutrophic water,
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physiology, and regulation, Annu. Rev. Microbiol., WATANABE, F. T., Olsen, S. R., 1962, Colorimetric
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Ruttenberg, K. C., 1992, Development of a sequential Soil Sci., 93, 183-188.
extraction method for different forms of phosphorus in Yang, J., Lin, F. K., Yang, L., Hua, D. Y., 2015, A
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