Piombino er en by i Italia, i regionen Toscana, i provinsen Livorno, like overfor Elba. Byen har 33 348 innbyggere (2019).
Byen har jern- og stålverk, kjemisk industri, skipsbygging. Det er fergeforbindelse med Elba. Byen har kirke fra 1300-tallet. Nord for byen ligger landsbyen Populonia med ruiner av etruskiske bosetninger. Byen har etruskisk museum.
Napoleon 1 gjorde sin søster Elisa Bacciocchi til fyrstinne av Piombino (1805).