Aula 3 - Diagrama de Fases Ternário

Disciplina: Físico – química B
Espontaneidade e equilíbrio
Pressão de vapor e interações intermoleculares
Curvas de equilíbrio
Aspectos termodinâmicos das transições de fases
Classificação de Ehrenfest para as transições de fase
As propriedades das misturas
Diagramas de fases: pressão de vapor; temperatura- composição;
líquido-líquido, líquido-sólido.
Diagramas ternários
1.6 As propriedades das misturas
1.6.3 Soluções ideais
Lei de Raoult
A pressão parcial de vapor de uma substância em uma mistura é proporcional
à sua fração molar na mistura e à sua pressão de vapor quando pura.
P = xj P*j (12)
- Quando os compostos têm fórmulas moleculares semelhantes e são mantidos na

fase líquida por forças moleculares de natureza e intensidade semelhantes.
Exemplo 5. Uma solução é preparada dissolvendo-se 1,5 mol de

C H8
(naftaleno) em 1,0 kg de benzeno. A pressão de vapor do benzeno puro é de 10
12,6
kPa a 25 oC. Qual é a pressão parcial de vapor do benzeno na solução?
1.6.4 Soluções diluídas ideais
Lei de Henry
A pressão de vapor de um soluto volátil B é proporcional à sua fração molar em
uma solução
𝑃B = 𝑥 B 𝐾 H ou 𝑃B = 𝐽 𝐾H (13)
𝐾 H = constante de Henry, tabelada
Exemplo 6. Qual é a pressão necessária para dissolver 21 g de dióxido

de carbono em 100 g de água?
Exemplo 7. As pressões de vapor do clorometano em várias frações molares em

uma mistura a 25 oC são dadas por:
X 0,005 0,009 0,019 0,024
P (Torr) 205 363 756 946
Estime a constante de Henry
1000
900 y = 39655x
800
700
600
Pressã
500
400
o
300
200
100
0
0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025 0,03
Composição
1.6.5 Propriedades coligativas (dependem do conjunto)
- Soluto ideal: introduz desordem (∆𝑆 > 0)
- Soluto não volátil: abaixa a pressão de vapor do solvente, eleva o ponto de

ebulição, abaixa o ponto de congelamento da solução, dá origem a uma
pressão osmótica.
A origem das propriedades coligativas é a diminuição do potencial químico do

solvente pela presença do soluto 𝜇 ν 𝑒 𝜇l 𝑖𝑛𝑎𝑙𝑡𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠
∆𝑇 eb = 𝐾 e b 𝑏 B
∆𝑇f = 𝐾f 𝑏B
b é a molalidade
𝐾 e b constante ebulioscópica
constante
𝐾 f crioscópica
Osmose
Passagem do solvente puro para uma solução que dele está separada por uma
membrana semipermeável.
Pressão osmótica: pressão que deve ser aplicada à solução para interromper o
fluxo de entrada do solvente.
Equação de van’t Hoff

𝑛B 𝑅𝑇
Π=
𝑉
1.7 Diagramas de fases: pressão de vapor; temperatura-
composição; líquido-líquido, líquido-sólido
1.7.1 Misturas de líquidos voláteis
• Diagramas de pressão de vapor
Aplica-se a lei de Raoult para calcular a pressão total de um sistema binário de

dois líquidos voláteis.
1.7.1 Misturas de líquidos voláteis
Aplicação: destilação
• Diagrama de temperatura-composição
Mostra duas fases, geralmente líquido e vapor, com dois componentes em ambas.
Azeótropo: composição do vapor é idêntica à composição do líquido. Impossível

separar por destilação.
1.7.2 Diagramas de fase líquido-líquido
Aplicação: extração
Líquidos parcialmente miscíveis: não sem

misturam em todas as proporções.
Abundâncias relativas:
𝑁𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎’ 𝑋A − 𝑋’’A

=
𝑁𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎’’
𝑋’A− 𝑋A
𝑋A = fração da alimentação
𝑋’A = fração na fase ‘
𝑋’’ = fração na fase ‘’
1.7.3 Diagramas de fase líquido-sólido
Aplicação: preparo de materiais de alta pureza.
Composição eutética: sólido funde-se, sem mudança da composição, na mais

baixa temperatura de qualquer mistura.
1.7 Diagramas de fases Ternários
1.7.2 Diagramas de fase líquido-líquido
Aplicação: extração
Líquidos parcialmente miscíveis: não sem

misturam em todas as proporções.
Abundâncias relativas:
𝑁𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎’ 𝑋A − 𝑋’’A

=
𝑁𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎’’
𝑋’A− 𝑋A
𝑋A = fração da alimentação
𝑋’A = fração na fase ‘
𝑋’’ = fração na fase ‘’
1.7.3 Diagramas de fase líquido-sólido
Aplicação: preparo de materiais de alta pureza.
Composição eutética: sólido funde-se, sem mudança da composição, na mais

baixa temperatura de qualquer mistura.
1.8 Diagrama de Fases Ternário
Método de Gibbs.
Método de Gibbs.
Misturas Líquido – Líquido.

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1.6.3 Soluções ideais

- Quando os compostos têm fórmulas moleculares semelhantes e são mantidos na

Exemplo 5. Uma solução é preparada dissolvendo-se 1,5 mol de

1.6.4 Soluções diluídas ideais

𝐾 H = constante de Henry, tabelada

Exemplo 6. Qual é a pressão necessária para dissolver 21 g de dióxido

Exemplo 7. As pressões de vapor do clorometano em várias frações molares em

X 0,005 0,009 0,019 0,024

P (Torr) 205 363 756 946

Estime a constante de Henry

1.6.5 Propriedades coligativas (dependem do conjunto)

- Soluto ideal: introduz desordem (∆𝑆 > 0)

- Soluto não volátil: abaixa a pressão de vapor do solvente, eleva o ponto de

A origem das propriedades coligativas é a diminuição do potencial químico do

Equação de van’t Hoff

1.7.1 Misturas de líquidos voláteis

• Diagramas de pressão de vapor

Aplica-se a lei de Raoult para calcular a pressão total de um sistema binário de

Azeótropo: composição do vapor é idêntica à composição do líquido. Impossível

1.7.2 Diagramas de fase líquido-líquido

Líquidos parcialmente miscíveis: não sem

𝑁𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎’ 𝑋A − 𝑋’’A

Aplicação: preparo de materiais de alta pureza.

Composição eutética: sólido funde-se, sem mudança da composição, na mais

1.7.2 Diagramas de fase líquido-líquido

Líquidos parcialmente miscíveis: não sem

𝑁𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎’ 𝑋A − 𝑋’’A

Aplicação: preparo de materiais de alta pureza.

Composição eutética: sólido funde-se, sem mudança da composição, na mais

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