CAPITULO 1

Estructura y propiedades
1.1. Los orígenes de la química orgánica
La definición moderna de química orgánica es la química de los
compuestos de carbono.
El término orgánico literalmente significa «derivado de los organismos
vivos». Originalmente, la ciencia de la química orgánica era el estudio de
los compuestos que se extraían de los organismos vivos o productos
naturales.
Orígenes de la química orgánica
• En 1816 esta teoría vitalista recibió un fuerte impacto cuando Michel
Chevreul encontró que el jabón

• En 1828, el químico alemán Friedrich Wohler convirtió el cianato de

amonio, obtenido a partir de amoniaco y ácido ciánico, en urea
simplemente calentando el cianato en ausencia de oxígeno.
Orígenes de la química orgánica
• Entonces, la química orgánica es el estudio de los compuestos de
carbono, ¿pero por qué es especial el carbono?, ¿por qué, de los más
de 30 millones de compuestos químicos actualmente conocidos, más
del 99 por ciento de ellos contienen carbono? Las respuestas a estas
preguntas provienen a partir de la estructura electrónica del carbono
y su posición consecuente en la tabla periódica.
Forma compuestos desde el metano, con un átomo de carbono, hasta
el ADN, que contiene más de 100 centenas de millones de carbonos.
1.2. Teoría estructural
• Es el marco de ideas acerca de como se unen los átomos para formar
moléculas
• Tiene que ver con el orden en que se juntan los átomos y con los
• Tiene que ver con las formas y tamaños de las moléculas que generan
estos átomos y con el modo de distribución de los electrones a su
alrededor.
Esta teoría utiliza para representar:
• Letras o esferas para los núcleos
• Líneas , puntos o varillas para los electrones que unen los átomos
Propiedades físicas: Puntos de fusión, punto de
ebullición, densidad, polaridad
Propiedades químicas: reactivos con los que
reaccionará, tipo de productos, velocidad e reacción
1.3 El enlace químico antes de 1926
Ejercicios
1.1. Cuales son de los siguientes compuestos esperaría que fuesen iónicos y cuales no? Dé una estructura
electrónica simple para cada uno indicando sólo los electrones de la capa de valencia.
a) Bromuro de potasio, b) Sulfuro de hidrógeno, c) NF3, , d) CHCl3
e) Sulfato de calcio, f) NH4Cl, g) PH3 , h) CH3OH
1.2. Dé una estructura electrónica simple probable para cada uno de los compuestos siguientes suponiéndolos
completamente covalentes. Suponga que cada átomo (excepto el hidrógeno, por supuesto)tiene un octeto
completo y que dos átomos pueden compartir mas de un par de electrones.

a)H2O2 , b)N2 , c)HONO2 , d)NO3- e)HCN, f)CO2, g)H2CO3 h) C2H6

1.3 Dibuje las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos.
(a) amoniaco, NH3 (b) agua,H20
(c) ion hidronio, H30 + (d) propano, C3H8
(e) dimetilamina,CH3NHCH3 (f) dictil eter, CH3CH2OCH2CH3
(g) 1-cloropropano, CH3CH2CH2CI (h) 2~ propanol, CH3CH(OH)CH3
l) borano, BH3 (j) trifluoruro de boro, BF3

Explique que hay de inusual en los enlaces de los compuestos de los incisos (i) y (j).
Elemento del grupo 4A
Principios de la estructura atómica: el núcleo
Debido a que un átomo es completamente neutro, el número de
protones positivos en el núcleo y el número de electrones negativos
que rodean el núcleo es el mismo.
Tamaño= 10-14 a 10-15 metros
Distancia núcleo y electrones≅10-10 metros
Diámetro ≅2x10-10 metros

Numero atómico (Z)=número de protones

Número másico(A)= número de protones + número de neutrones
Masa atómica= La masa ponderada promedio en unidades de masa
atómica (uma) de los isótopos de un elemento en estado natural se
conoce como masa atómica (o peso atómico). Ej. 1.008 uma para
hidrogeno, 12.011 uma para carbono, etc.
1.4 Mecánica cuántica
La mecánica cuántica usa las mismas ecuaciones matemáticas que
describen el movimiento ondulatorio de una cuerda de guitarra para
describir el movimiento de un electrón en torno a un núcleo. La versión
de la mecánica cuántica con mayor utilidad para los químicos se debe a
Erwin Schrödinger, quien la propuso en 1926.

De acuerdo con Schrödinger, el comportamiento de cada electrón en

un átomo o una molécula se puede describir con una ecuación de
onda. Las soluciones de la ecuación de Schrödinger se llaman
funciones de onda, u orbitales. Indican la energía del electrón y el
volumen de espacio en torno al núcleo donde es más probable
encontrarlo.
1.5 Principios de la estructura atómica: orbitales atómicos
Región en el espacio en la que es probable se encuentre un electrón
• De acuerdo con la mecánica cuántica, los electrones en un átomo
se pueden concebir como ocupando un conjunto de capas
concéntricas que rodean al núcleo.

• La primera capa es la que está más cercana al núcleo; la segunda se sitúa

más lejos de éste y la tercera y demás capas sucesivas son todavía más
distantes. Cada capa contiene subcapas, llamadas orbitales atómicos.
1.6 Configuración electrónica. Principio de
exclusión de Pauli
• Principio de exclusión de Pauli: un orbital atómico determinado
puede ser ocupado por solo dos electrones, que paro ello deben tener
espines opuestos. Estos electrones de espines opuestos se consideran
apareados. Electrones de igual espín tienden a separarse lo máximo
posible. Esta tendencia es el mas importante de los factores que
determinan las formas y propiedades de las moléculas.
Los niveles de energía de los electrones en un
átomo.
 Estructura atómica: configuraciones electrónicas
El arreglo de electrones con mínima energía, o configuración electrónica de
estado fundamental (o basal) de un átomo podemos predecir según las
reglas:
• Regla 1 Los orbitales de energía más baja se llenan primero de acuerdo al
orden; expresión conocida como el principio de Aufbau. Nótese que el
orbital 4s se encuentra entre los orbitales 3p y 3d en cuanto a la energía.
1s22s22p63s23p64s23d10 4p65s24d105p6
6s24f145d106p67s25f14
Ejercicios
1.3. a) Indique las configuraciones electrónicas para los ocho elementos
siguientes de la tabla periódica (sodio hasta argón), b) ¿Que relación
hay entre configuración electrónica y familia periódica, y c) entre
configuración electrónica y propiedades químicas de los elementos?
• Regla 2 Los electrones se comportan como si giraran en
torno a un eje, casi de la misma forma en que gira la Tierra.
Este giro (espín) puede tener dos orientaciones, indicados
como flecha arriba y flecha abajo ; sólo dos electrones
pueden ocupar un orbital y deben tener un espín opuesto. A
esta afirmación se le llama principio de exclusión de Pauli.

• Regla 3 Si están disponibles dos o más orbitales de igual

energía, un electrón ocupa cada uno con espines paralelos
hasta que todos los orbitales estén medio llenos; y sólo
entonces un segundo electrón con espín opuesto puede
ocupar cualquiera de los orbitales. A esta expresión se le
conoce como regla de Hund.
1.7 Orbitales moleculares
En las moléculas, al igual que en los átomos aislados, y de acuerdo con
las mismas ≪reglas≫, los electrones ocupan orbitales.
• Supuestos simplificadores : 1. a) que cada par de electrones está
localizado esencialmente cerca de dos núcleos solamente y (b) que
las formas de estos orbitales moleculares localizados, y su disposición
con respecto a tos demás, están relacionadas de modo sencillo con
las formas y disposiciones de los orbitales atómicos de los átomos
que componen la molécula. 2. Una relación entre orbitales atómicos y
moleculares, es evidente
Representación de un orbital molecular enlazante.
Formación de un OM enlazante σ.
Cuando los orbitales 1s de
dos átomos de hidrógeno se
superponen en fase,
interaccionan
constructivamente para
formar un OM enlazante. La
densidad electrónica en la
región de enlace
(internuclear) aumenta. El
resultado es un enlace de
simetría cilíndrica, o enlace
sigma.
Formación de un OM antienlazante σ*.

Cuando dos orbitales desfasados 1s

se solapan, interaccionan
destructivamente, formando un OM
antienlazante. Los valores positivo y
negativo de las funciones de onda
tienden a anularse en la región
internuclear y un nodo separa el
núcleo. Se utilizará un (*) para
designar orbitales antienlazantes, tal
como el orbital antienlazante, σ*.
 Orbitales moleculares de hidrógeno.

Cuando los orbitales 1s

de dos átomos de
hidrógeno se solapan,
se forma un OM
enlazante sigma y un
OM antienlazante
sigma. Dos electrones
(representados por
flechas) ocupan el OM
enlazante con espines
opuestos, formando una
molécula de H2 estable.

Los orbitales de enlace y antienlace existen en todas las moléculas, pero los orbitales de antienlace (como el ar*) por lo
1.8 Enlace covalente
• Para que se forme un enlace covalente, deben ubicarse dos átomos
de manera tal que el orbital de uno de ellos solape al orbital del otro;
cada orbital debe contener solamente un electrón. Cuando sucede
esto, ambos orbitales atómicos se combinan para formar un solo
orbital de enlace ocupado por ambos electrones, que deben tener
espines opuestos, es decir, deben estar apareados.
Enlace covalente para flúor
1.9 Orbitales híbridos

• Las formas de estas moléculas no pueden resultar del enlace entre

orbitales atómicos sencillos s y p . Aunque los orbitales s y p tienen las
energías mas bajas para átomos aislados en el espacio, no son los
mejores en la formación de enlaces.
• Para explicar las formas de moléculas orgánicas comunes asumimos
que los orbitales s y p se combinan para formar orbitales atómicos
híbridos, los cuales separan los pares de electrones de manera mas
amplia en el espacio y colocan una mayor densidad electrónica en la
región de enlace entre los núcleos.
1.10 Orbital híbrido: sp
Orbitales atómicos: orbitales híbridos sp (a) Corte transversal y forma aproximada de un orbital individual, definidamente
dirigido a lo largo de un eje, b) Representación como una esfera, con omisión del pequeño lóbulo posterior, (c) Dos orbitales
con ejes a lo largo de una línea recta.
Formación de cloruro de berilio BeCl2
Hidruro de berilio
1.11 Orbital híbrido: sp 2
Orbitales atómicos: orbitales híbridos sp2. (a) Corte
transversal y forma aproximada de un orbital aislado,
definidamente dirigido a lo largo de un eje. b)
Representación como una esfera, con omisión del
pequeño lóbulo posterior, (c) Tres orbitales, con ejes
dirigidos hacia los vértices de un triangulo equilátero
1.12 Orbital híbrido: sp3
1.12 Orbital híbrido: sp3
1.12 Pares de electrones no compartidos
• Enlaces del agua
Enlaces del amoniaco
Ejercicio
1.4 Prediga la forma de cada una de las siguientes moléculas y explique como llegó a esta predicción: a) el ion amonio, NH4+ ;
b) el ion hidronio, H3O+ ;c)Alcohol metílico, CH3OH; d) metilamina, CH3NH2
 1.13 Fuerzas intramoleculares

Mientras más corto sea el enlace, será más fuerte. Mientras mayor sea la densidad electrónica
en la región de traslape de orbitales, el enlace será más fuerte.
(a) Fuerzas repulsivas. Los electrones tienden a mantenerse separados
al máximo, porque tienen la misma carga, y también cuando no
están aparcados, porque tienen igual espín (principio de exclusión
de Pauli)- Núcleos atómicos de igual carga también se repelen
mutuamente.
(b) Fuerzas atractivas. Los electrones son atraídos por núcleos atómicos
—lo mismo que los núcleos por los electrones— debido a su carga
opuesta, y por ello tienden a ocupar la región entre dos núcleos; el
espín opuesto permite (aunque, por si mismo, no lo estimule
realmente) que dos electrones ocupen la misma región.
1.14 Energía de disociación de enlace. Homólisis y heterólisis
• La cantidad de energía que se consume o libera cuando se rompe o
forma un enlace se conoce como energía de disociación de enlace, D y
y es característica del enlace especifico.
1.15 Polaridad de los enlaces
Dos átomos unidos por un enlace covalente comparten electrones, y
sus núcleos son mantenidos en la misma nube electrónica. Pero en la
mayoría de los casos, estos núcleos no comparten los electrones por
igual: la nube es mas densa en torno a un átomo que entorno al otro.
En consecuencia, un extremo del enlace es relativamente negativo, y el
otro, relativamente positivo, es decir, se forma un polo negativo y otro
positivo. Se dice que este es un enlace polar o que tiene polaridad.
Tabla de electronegatividades
 1.16 Polaridad de las moléculas
• Una molécula es polar cuando el centro de la carga negativa no
coincide con el de la positiva. Tal molécula constituye un dipolo: dos
cargas iguales y opuestas separadas en el espacio. A menudo se usa el
símbolo para caracterizar un dipolo, en el que la flecha apunta
desde el extremo positivo hacia el negativo.

La molécula tiene un momento dipolar µ que es igual a la magnitud de la carga, e

multiplicada por la distancia, d, entre los centros de las cargas:
1.17 Estructura y propiedades físicas
Momento dipolar
Punto de fusión
Punto de ebullición
1.18 Punto de fusión
• Fusión es el cambio desde una disposición muy ordenada (sólido) de
partículas en el retículo cristalino al más desordenado que caracteriza
a los líquidos
1.19 Fuerzas intermoleculares. Hay dos tipos:
Que tipo de fuerzas mantienen juntas las moléculas neutras? Al igual
que las interiónicas, estas fuerzas parecen ser de naturaleza
electrostática, en las que cargas positivas atraen cargas negativas. Hay
dos clases de fuerzas intermoleculares: interacciones dipolo-dipolo y
fuerzas de Van der Waals.
A) Interacciones dipolo- dipolo
B) Fuerzas de Van der Waals
1.20 Punto de ebullición
1.21 Solubilidad
Cuando se disuelve un solido o un liquido, las unidades estructurales —
iones o moléculas— se separan unas de otras y el espacio entre ellas
pasa a ser ocupado por moléculas de disolvente.
¿De donde proviene esta energía para romper las fuerzas
intermoleculares?
Ahora bien, ¿como son estos enlaces que se establecen entre el soluto
y el disolvente? Consideremos primero el caso de los solutos iónicos.
 1.22 Ácidos y bases
• En 1932, el químico norteamericano G. N. Lewis formuló una definición. Postuló
lo que actualmente se denomina una base de Lewis como una sustancia que
puede donar un par de electrones. Un acido de Lewis es una sustancia capaz de
aceptar un par de electrones.
• Por ejemplo, en la protonación del amoniaco , el NH3 actúa como una base de Lewis
porque dona un par de electrones al protón H1, que a su vez actúa como un ácido de
Lewis porque acepta el par de electrones. Por lo tanto, una reacción ácido-base de Lewis
es aquella que implica la donación de un par de electrones de una especie a otra.

Fuente: Quimica. Raymond Chang, pag. 677

1.22 Ácidos y bases

Fuente: Quimica. Raymond Chang, pag. 677

Fuente: Quimica. Raymond Chang, pag. 680
UNIDIDAD 2. ESTEREOQUIMICA
2.1. La estereoquímica es el estudio de la estructura tridimensional de
las moléculas. Nadie puede entender la química orgánica, bioquímica o
biología sin la estereoquímica.
2.2. Isomería. Los compuestos que tienen la misma fórmula molecular
pero no estructuras idénticas se llaman isómeros. Los isómeros caen en
dos tipos principales: isómeros constitucionales y estereoisómeros.
Fuente: Química Orgánica. Mc Murray. 8va Ed. Pag. 164
Isómeros constitucionales. Son aquellos que difieren en la
forma en que están unidos sus átomos. Entre los tipos de isómeros
constitucionales que hemos visto están los isómeros estructurales, funcionales y
posicionales.
 Ejercicio 1. Dados los siguientes pares de compuestos
indique el tipo de isómeros constitucionales en cada par
a) b)

c) d)
EJERCICIO 2. Indique el tipo de isómero
constitucional para cada par de compuestos

Ejercicio 3.
a. Dibuje tres isómeros constitucionales que tengan la fórmula
molecular C3H8O.
b. ¿Cuántos isómeros constitucionales es capaz de dibujar para el
C4H10O?
Estereoisómeros.
Los estereoisómeros son isómeros que solo difieren en como se
orientan sus átomos en el espacio. Sin embargo, sus átomos están
enlazados en el mismo orden. Por ejemplo, el, cis- y el trans -but-2 -eno
tienen las mismas conexiones de enlace, por lo que no son isómeros
constitucionales.

El estudio de la estructura y química de los estereoisómeros se conoce

como estereoquímica .
Los isómeros cis-trans también se conocen como isómeros
geométricos, ya que difieren en la geometría de los grupos de un
enlace doble. El isómero cis siempre es el que tiene los grupos iguales
del mismo lado del enlace doble, y el isómero trans tiene los grupos
iguales en lados opuestos del enlace doble.
Para tener isomeria cis-trans, debe haber dos grupos distintos en cada
extremo del enlace doble.
Ejercicio.1. Nombrar
a)

b)

Ejercicio.2. Nombrar
 Ejercicio 3

Ejercicio 4
Ejercicio 4.
Ejercicio 5.
• Resp. Ejercicio 4.(a) isomeros cis-trans; (b) isomeros constitucionales;
(c) isómeros constitucionales; (d) mismo compuesto; (e) mismo
compuesto; (f) mismo compuesto; (g) no hay isómeros; (h) isómeros
constitucionales; (i) mismo compuesto; (j) isómeros constitucionales;
(k) isomeros constitucionales.
ANEXOS
Figura 4.11 Los números de oxidación de los elementos en sus compuestos. Los números
de oxidación más comunes están a color.
(Química. Raymond Chang 2013)