Refino de Petróleo -TQ150

DEQ
Eng. Quím.

Refino de Petróleo

Prof. Alexandre Ferreira Santos

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 Refino de Petróleo -TQ150

- Indústria de petróleo e gás: da matéria-prima ao produto.

- Principais produtos do refino do petróleo. Tipos e composição da matéria-prima e

qualidade do produto.

- Operações envolvidas no refino: dessalgação e quebra de emulsões, unidade

atmosférica, unidade a vácuo.

- Equipamentos auxiliares. Processos térmicos, catalíticos e formação do coque.

- Tratamento de derivados: operação e detalhamento da produção.

Prof. Alexandre Ferreira Santos

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 Refino de Petróleo -TQ150

Bibliografia

▪ Szklo, A., Uller, V. C.; Fundamentos do Refino de Petróleo; 2ª Ed., Interciência,

2008.

▪ Mariano, J. B.; Impactos Ambientais do Refino de Petróleo; Interciência, 2005.

▪Textos específicos (Apostilas Petrobras).

Prof. Alexandre Ferreira Santos

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 Refino de Petróleo -TQ150

Avaliação Individual
- 1 Prova = 6 pontos (P1)
- 2 Listas de exercícios devidamente resolvidas (L1 e L2)

L1 = 30/10
P1 = 04/12 (e L2)
2ach = 11/12
Exame = 18/12
 Introdução
O petróleo é uma mistura complexa de hidrocarbonetos em seus
três estados.
Origem [1]

Teoria Biogênica: Teoria Abiogênica:

Transformação da matéria orgânica acumulada Depósitos profundos de hidrocarbonetos
no fundo de mares,…, sob pressão das aprisionados durante a formação do planeta,
camadas sedimentares que foram se com migração de metano (e outros) do manto
para a crosta ocorrendo complexação das
depositando.
moléculas.
[1] Thomas Gold, 1999 The deep, hot biosphere. Ed. Publisher Copernicus Book

Etapas da cadeia do petróleo:

• Exploração
• Produção E&P
• Logística
• Refino
Abastecimento
• Petroquímica
 Introdução

1. Petróleo: misturas complexas de origem natural, formadas em sua

maior parte por hidrocarbonetos, encontráveis nos estados sólido,
líquido ou gasoso, a depender das condições de pressão e temperatura
a que estão sujeitas.

2. Óleo cru - petróleo produzido no estado líquido

3. Gás natural - petróleo produzido no estado gasoso

4. Óleo vivo - óleo com gás em solução

5. Óleo morto - óleo nas condições de superfície, que perdeu o gás
em solução

6. Comportamento de fase - estado físico de dado hidrocarboneto

como função da pressão e temperatura
2015 2022

2431 3021 Mbbl/d

2030 2333 Mbbl/d

 Balanço nacional do petróleo

EPE, PLANO DECENAL DE EXPANSÃO DE ENERGIA 2029, cap.6 (2021)

Evolução da produção nacional de derivados

EPE, PLANO DECENAL DE EXPANSÃO DE ENERGIA 2029, cap.6 (2021)

 Balanço nacional de derivados

EPE, PLANO DECENAL DE EXPANSÃO DE ENERGIA 2029, cap.6 (2021)

 Demanda nacional de derivados

EPE, Relevância do setor de petróleo e gás, bloco 6 (abril/2024)

 Composição do Petróleo

Elemento % Peso
Carbono 84-87
Hidrogênio 11-14
Enxofre 0.06-8
Nitrogênio 0.02-1.7
Oxigênio 0.08-1.8
Metais até 0.14
 Gás: 80 a 90% em volume Metano e Etano
 Séries: grupos ou tipos de hidrocarbonetos,
definidos a partir do arranjo dos átomos de carbono e
do número de ligações químicas entre eles.
 Há 18 séries, 3 delas predominantes
 Composição do Petróleo
Principais Séries
Série dos alcanos ou parafinas: compostos com
cadeia
reta ou ramificada de fórmula geral CnH2n+2
• Metano CH4 •n-Propano CH3CH2CH3

Propriedades: são HCs saturados, apresentando

estabilidade química
Fonte:
 Composição do Petróleo

Propriedades dos Alcanos - Influência da Isomeria

Nome P.Molecular Ponto de Pressão Temp.

Ebulição Crítica Crítica
(oF, 1atm) (Psia) (oF)
N-pentano 72,151 96,92 488,6 385,7
Isopentano 72,151 82,12 490,4 369,03
Neopentano 72,151 49,10 464,0 321,08
 Composição do Petróleo
Principais Séries
 Série dos naftenos ou cicloparafinas: compostos
com cadeia cíclica, saturados de fórmula geral CnH2n
• Ciclopentano C5H10

•Ciclohexano C6H12

 Propriedades: são HCs saturados, apresentando

também elevada estabilidade química
 Composição do Petróleo
Principais Séries
Série dos aromáticos: compostos com cadeia cíclica,
não saturados, derivados do benzeno (C6H6 )
• Benzeno

•Tolueno ou metil-benzeno
 Composição do Petróleo
Aromáticos (Continuação)
• etilbenzeno

•1,2-dimetilbenzeno

Propriedades: são HCs líquidos ou sólidos sob condições

Fonte:
de superfície
 Composição do Petróleo

Outras Séries

 Olefinas (Alquenos ou Cicloalquenos) cadeia reta,

não-saturados;
Acetilenos : apresentam ligações triplas.
As ligacões duplas e triplas conferem a esses HCs
uma instabilidade que os torna raros;
Asfaltenos: apresentam moléculas grandes, com a
presença de hetero-átomos (S, N, O), o que as torna
polares ou com sítios polarizados.
 Composição do Petróleo

Não-Hidrocarbonetos
• Aparecem com freqüência
Compostos sulfurados
• Sulfetos, polissulfetos, moléculas policíclicas com oxigênio e nitrogênio,
dissulfeto de carbono,…
• Presente quanto maior a densidade do petróleo
• Corrosão, contaminação de catalisadores, produzem SO2 e SO3 na combustão,
cor e cheiro

Compostos nitrogenados
• Piridinas, quinilinas , compostos policíclicos com nitrogênio e oxigênio,…
• Aumentam a estabilidade das emulsões óleo/água, contaminação de
catalisadores, mudança da cor,…
 Composição do Petróleo

Compostos oxigenados
• Ácidos carboxílicos, fenóis, ésteres, cetonas,…
• Responsáveis pela acidez e coloração (ácidos naftênicos), odor, corrosividade,…

Resinas e asfaltenos
• Moléculas grandes com alta relação C/H e presença de
enxofre, nitrogênio e oxigênio. Constituídos por 3 ou mais anéis
• Asfaltenos: na forma coloidal e/ou não solúveis no petróleo
• Resinas: facilmente solúveis

Compostos metálicos
• Sais orgânicos dissolvidos na água emulsionada e compostos organometálicos
complexos (Ferro, zinco, cobre, molibdênio, cobalto, arsênico,…)
• Contaminação de catalisadores
 Características dos hidrocarbonetos

Parafina Parafina Olefina Naftênico Aromático

normal ramificada
Densidade baixa baixa baixa média alta
Gasolina ruim boa boa média muito boa
Diesel bom médio médio médio ruim
Lubrificantes ótimo bom médio médio ruim
Resistente à boa boa má boa má
oxidação

Fonte: Fundamentos de Engenharia de Petróleo

 GASOLINA
Representa apenas entre 7% e 15% do petróleo
bruto

CRACKING*

C12H26 → C8H18 + 2 C2H4

(*) Quebra, por aquecimento (450oC – 700oC) de Hidrocarbonetos

maiores (querosene / óleos lubrificantes) em cadeias menores
(gasolina)
MOTOR A EXPLOSÃO
 QUALIDADE DA GASOLINA

Qualidade: maior resistência à compressão.

MENOS SUPORTA: n-heptano:

H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3

MAIS SUPORTA: Isoctano:

CH3
|
H3C – CH2 – C – CH2 – CH2
| |
CH3 CH3
 OCTANAGEM DA GASOLINA
• Escala para medir qualidade:

Índice de Octanagem

0% 50% 100%

0% - Isoctano 100% - Isoctano

100% - n-heptano 0% - n-heptano

ANTIDETONANTES (a gasolina aditivada)

 COMBUSTÃO

• COMBUSTÃO COMPLETA:
Hidrocarboneto + O2 → CO2 + H2O

• COMBUSTÕES INCOMPLETAS:
Hidrocarboneto + O2 → CO + H2O
Hidrocarboneto + O2 → C + H2O
 REFINO DO PETRÓLEO

O refino do petróleo constitui-se da série de beneficiamentos pelos quais passa

o mineral bruto, para obtenção de produtos determinados.

Refinar petróleo é ...

... separar as frações desejadas, processá-las e industrializá-las,
transformando-as em produtos vendáveis

Refinarias de petróleo
Operações preliminares:
-Armazenamento do petróleo em tanques após ser transportado por via
marítima ou terrestre.

-Análise da composição do petróleo a destilar.

(varia com a formação geológica do local, pode ser leve, pesado, preto,
marrom, verde-escuro...)

Petróleo Ácido →alto percentual de enxofre (>380ml de H2S /100 litros)

Petróleo Doce → não contém H2S
 REFINO DO PETRÓLEO

Tipos de HC

-Saturados
Parafínicos (cadeias retilíneas com ligações simples)
Naftênicos (cadeias fechadas com ligações simples)

-Insaturados
Aromáticos (cadeia fechada, apresentando ligações duplas e
simples alternadas, ou seja, núcleo benzênico)
Diolefinas (cadeias retilíneas com duas ligações duplas)
Acetilênicos (cadeias retilíneas com ligação tripla)
Classificação típica dos petróleos: parafínicos, aromáticos, naftênicos ou mistos.
Os petróleos brasileiros têm sido, predominantemente, de base parafínica.

Unidades de processamento nas refinarias

-normalmente projetadas para refinar uma espécie definida de petróleo.

-apresentam distúrbios se houver acentuada variação de viscosidade ou maior
(ou menor) teor parafínico (riscos de paralisação).
 Compatibilidade de petróleos

Classificação típica dos petróleos: asfaltênico → acima de 35% de asfaltenos

Mistura incompatível: petróleo asfaltênico com parafínico.

Propriedade Campo 1 Campo 2 Campo 3 Campo 4

Água produzida (m³/dia) 2000 3000 4000 9000

NaCl (ppm) 2400 3400 1100 3800

CaCl2 (ppm) 1200 700 1850 500

pH 6 6,5 7 6,5

Óleo produzido (m³/dia) 8000 7000 6000 1000

H2S (ml/100 litros) 40 400 400 10
° API 30 40 15 45

Saturados 25% 50% 10% 48%

Aromáticos 25% 25% 10% 48%
Resinas 25% 15% 30% 2%

Asfaltenos 25% 10% 50% 2%

 REFINO DO PETRÓLEO: Unidades de Processamento

•Destilação primária
•Destilação a vácuo
•Visco-redução
•Craqueamento térmico
•Craqueamento catalítico
•Reformação catalítica
•Coqueamento retardado
•Hidrocraqueamento
•Desasfaltação a solvente
•Tratamento de derivados
•Produção de lubrificantes e parafinas
 Petroquímica

Produtos Aplicações
Produção no Brasil (2mi bpd)
Gás de Refinaria Petroquímica/ gás de rua
Gás Ácido Produção de enxofre
Eteno Petroquímica
Dióxido de Carbono Fluido refrigerante
Propanos Especiais Fluido refrigerante
Propeno Petroquímica
Butanos Especiais Propelentes
Gás Liquefeito de Petróleo Combustível doméstico
Gasolinas Combustível automotivo
Naftas Solventes/ Petroquímica
Aguarrás Mineral Solventes
Benzeno Petroquímica
Tolueno Petroquímica/ Solventes
Querosene de Iluminação Iluminação
Querosene de Aviação Combustível para aviões
Óleo Diesel Combustível para transporte e industrial
Lubrificantes Básicos Lubrificantes
Parafinas Fabricação de velas/ Indústria de alimentos
Óleos Combustíveis Combustíveis industriais
Asfaltos Pavimentação
Coque Indústria de alumínio
 Indústria Petroquímica

A indústria petroquímica é geralmente subdividida em três segmentos:

• Indústrias de 1ª geração: centrais de matérias-primas ou de produtos

petroquímicos básicos (eteno, propeno, butadieno, benzeno, tolueno, xilenos,
metanol e amônia).

• Indústrias de 2a geração: a partir dos produtos básicos, sintetizam produtos

intermediários (estireno, caprolactama, diisocianato de tolileno, tereftalato de
dimetila, etc) e produtos finais (polietilenos de alta e baixa densidade,
poliestireno, borrachas sintéticas, policloreto de vinila (PVC), polipropileno, etc).

• Indústrias de 3ª geração: indústrias de transformação, que processam os

produtos intermediários para fabricar os bens de consumo finais.
 Indústria Petroquímica: pólos petroquímicos

Em geral, a operação de um pólo petroquímico envolve quatro grandes

cadeias produtivas:

-Resinas termoplásticas: produzidas a partir de petroquímicos primários pelas

indústrias de segunda geração e vendidas às indústrias de transformação
plástica.

-Elastômeros: também produzidos por empresas de segunda geração da

petroquímica, para serem utilizados pelas indústrias de transformação de
borracha.

-Solventes: uma cadeia que abriga as indústrias de tintas, calçados, móveis,

agroindústria e outros setores que processam petroquímicos básicos para
produzir solventes, adesivos e outros.

-Combustíveis: cadeia formada principalmente pelos distribuidores de

combustíveis.

O Brasil tem atualmente 4 pólos petroquímicos em operação: (SP, RJ, RS e BA).

 Parque de Refino Brasileiro
11 refinarias da Petrobras
•Refinaria Presidente Bernardes - (RPBC) - Cubatão, São Paulo
•Refinaria Duque de Caxias - (Reduc) - Campos Elíseos, Rio de Janeiro
•Refinaria Gabriel Passos - (Regap) - Betim, Minas Gerais
•Refinaria Alberto Pasqualini - (Refap) - Canoas, Rio Grande do Sul
•Refinaria de Paulínia - (Replan) - Paulínia, São Paulo
•Refinaria de Capuava - (Recap) - Mauá, São Paulo
•Refinaria Presidente Getúlio Vargas (Repar) - Araucária, Paraná
•Refinaria Henrique Lage - (Revap) - São José dos Campos, São Paulo
•Lubrificantes e Derivados de Petróleo do Nordeste - (Lubnor) - Fortaleza, Ceará
•Refinaria Potiguar Clara Camarão (RPCC) – Guamaré, Rio Grande do Norte
• Refinaria Abreu e Lima (RNEST) - Ipojuca, Pernambuco
•Refinaria de Manaus - (Reman) - Manaus, Amazonas (vendida em 08/2021)
•Refinaria Landulpho Alves - (Rlam) - Mataripe, Bahia (vendida em 11/2021)
+3 refinarias particulares (Ipiranga/RS, Manguinhos/RJ e Univen/SP)
 Parque de Refino Brasileiro

Refinarias Petrobras colocadas a venda (vermelho) e regiões de influência

Refinaria de Petróleo: operações típicas