12ª Classe; Unidade III: pH e pOH ácidos e bases Fracas ; Hidrólise e Tampão Ficha 08

3.17 . Cálculo de pH e pOH de soluções de ácidos e bases fracas.

A protólise de um ácido e uma base fraca é incompleta ou parcial.

Exemplo: HCN(aq) + H2O  CN-(aq) + H3O+(aq)
Uma vez que HCN é um ácido fraco, HCN  H3O+ no estado de equilíbrio. Nestes cálculos de
pH e pOH envolve-se equilíbrios.

Exemplo.1: Calcule o de pH e pOH de uma solução de HCN a 1M.


HCN(aq) + H2O  CN-(aq) + H3O+(aq)
No início: 1M 0 0
Variação da conc.: -x +x +x
No equilíbrio: 1–x x x

Ka 
H O CN ,
3

( aq )

( aq )

HCN  ( aq )
a 25°c Ka(HCN) = 4,9.10-10

substituindo obtém-se:
x.x
4,9.10 10   1 – x  1  x2 = 4,9.10-10  x = 2,2.10-5M
1 x

H3O+ = CN- = x = 2,2.10-5M

 
pH = -log H3O(aq )  pH = -log2,2.10-5  pH= 4,66
pH + pOH = 14  pOH = 14 - pH  pOH = 14 – 4,66 = 9,34  pOH = 9,34

Quando um ácido ou uma base são tão fracas de tal modo que as suas constantes sejam menores que
10-3, nestes casos pode-se desprezar a quantidade de ácido ou base ionizada em relação a quantidade
inicialmente dissolvida.
Para ácidos fracos com Ka < 10-3, a concentração de H3O+ pode ser calculada através da seguinte
formula:
 
H 3O(aq )  Ka.HA , HA - concentração inicial do ácido.

Para uma base a concentração de OH-, pode-se calculara através da seguinte fórmula:
OH  
( aq ) Kb.B , B - concentração inicial da base.

Exercícios de consolidação

1. Calcule o pH e o pOH das seguintes soluções:

a) HCN 0.001 M b) HClO a 0.03 M c) HF a 0.1M
d) NH3 a 0.175M e) CH3COOH a 0.375M f) HCOO- a 0.5 M
g) NH4OH a 0.02 M h) HCOOH a 0.05 M

2. Calcule o pH de uma solução 0.1 N de ácido fórmico, cujo grau de ionização é 4.5x10-2 nessa
concentração.

3. Achar o pH de uma solução 0.02 N de NH4OH, cujo grau de dissociação é 1.34% nessa
concentração.
4. Uma solução de um ácido monoprótico a 0.01 M apresenta pH = 4. Este ácido será fraco ou
forte? Justifique.
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3.18. Indicadores ácido-base

Indicadores, são ácidos ou bases orgânicos fracos em que os pares conjugados possuem cores
diferentes conforme se apresentam na forma ácida ou básica conjugada.
Zona de viragem, é a zona de pH dentro da qual o indicador apresenta uma mistura de duas cores,
portanto é uma zona de equilíbrio na qual a solução indicadora não apresenta apenas as cores
independentes na forma ácida ou básica conjugada.

Exemplo: Alaranjado de metilo (heliantina)

Características de alguns indicadores de pH

Indicador pKInd Zona de Cor em meio ácido Cor em meio
viragem básico
Alaranjado de metilo 3.7 3.2 – 4.2 Vermelho Amarelo
Fenolftaleína 9.3 8.2 – 10 Incolor Vermelho
Vermelho de metilo 5.1 4.2 – 6.3 Vermelho Amarelo
Azul de timol 1.7 1.2 – 2.8 Vermelho Amarelo
Azul de bromo timol 7.0 6.0 – 7.6 amarelo Azul

3.18.1 Funcionamento do indicador

Se Hin for a forma ácida ou não dissociada de um indicador, In- a sua base conjugada ou forma
dissociada.


H3O+ + In
1
HIn + H2O 
2

Cor1 cor 2
De acordo com o princípio de Le-Chatelier, a adição de um ácido a solução que contém o indicador
faz deslocar o equilíbrio para a esquerda, aumentando a intensidade da cor 1.
A adição de uma base, faz diminuir a concentração dos iões H3O+ , deslocando o equilíbrio para a
direita, aumentando deste modo a intensidade da cor 2.
Para o equilíbrio:


H3O+ + In
1
HIn + H2O  

H O In  , KInd - constante de indicador

2

 
K HIn  3

HIn
K Ind HIn
H O  
3


 
In

Multiplicando os dois membros por –lg teremos:

 
 lg H 3O    lg K Ind  lg
HIn
In  
pH  pK Ind  lg
In  
HIn

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3.19. Hidrólise de sais

A reacção protolítica entre iões de um sal e água, chama-se hidrólise de sais.
Os iões que provém de ácidos e bases fortes não sofrem hidrólise ou seja não reagem com água.
Exemplo: Cl  , NO3 , Na  , K  , Ba 2 , etc.
Consideremos a reacção de dissociação do sal NaCl
 Na(aq )  Cl(aq )
NaCl ( aq ) 

Os iões Na  e Cl  não sofrem hidrólise porque provém de ácidos e bases fortes.

Na   H O 
( aq )  na~o há reaça~o
2 Cl   H O   na~o há reaça~o
( aq ) 2

Consideremos o sal NH4CN:

 NH 4(aq )  CN(aq )
NH 4CN( aq ) 

a) Hidrólise de catião
NH 4( aq )  H 2O(l ) 


 NH 3( aq )  H3O(aq ) a constante de equilíbrio será dada por:

NH 3 H 3O  
Kh 
NH 
4
ou

Onde Kh, é constante de hidrólise.

b) Hidrólise de anião

CN (aq )  H 2O(l ) 


 HCN ( aq )  OH (aq ) a constante de equilíbrio será dada por:

Kh 
HCN OH  

CN  
ou

Kw
Para o sal NH4CN, a Kh deve ser calculada usando a fórmula Kh  , porque a hidrólise é
Ka.Kb
de catião e anião.
A constante de hidrólise, é igual a razão entre o produto iónico da água e o produto das constantes do
ácido e da base, a mesma temperatura.
O sal NH4Cl, tem propriedades ácidas, porque o ião Cl  não sofre hidrólise (provém de ácido forte,
HCl) e o ião NH 4 é um ácido e sofre hidrólise. O sal CH3COONa tem propriedades básicas porque o
Na+ não sofre hidrólise (provém de base forte, NaOH) e o ião CH3COO- tem propriedades básicas.

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Tipo de sal PH
Ác. Forte + Bas. forte =7 Não há hidrólise
Ác. Fraco + Bas. Forte >7 Hidrólise de anião
Ác. Forte + Bas. Fraca <7 Hidrólise de catião
Ác. Fraco + Bas. fraca Depende de Ka e Kb Hidrólise de catião e anião

Quando a hidrólise é apenas de catião, a concentração dos iões hidrónio será calculada pela fórmula:

H O  
3
 Kw
Kb
 
Sal  ou H 3O   Ka Sal 

Quando a hidrólise é apenas de anião, a concentração dos iões hidroxilo será calculada pela fórmula:

OH   Kw
Ka
 
Sal  ou OH   Kb Sal 

Exemplos:
1. Calcula o pH de uma solução 0,1M de cianeto de sódio (NaCN). Ka = 4,9.10-10M

Dados : NaCN sofre hidrólise de aniäo, por isso, temos

NaCN  0,1M OH    Kw
Ka
NaCN , lembrando que KwKa
 Kb, isto porque CN  é base.
14 2
Ka(HCN)  4,9.1010 M OH    10 M .0,1M.  1,4.103 M
4,9.10 10 M
pH  ?
pOH   lgOH     lg1,4.103  2,9

pH  pOH  14
pH  14  pOH
pH  14  2,9  11,1
Resposta : O pH de uma soluçäo 0,1M de NaCN é igual a 11,1 (pH  11,1)
2. Calcula o pH de uma solução 0,2M de cloreto de amónio (NH4Cl). Kb = 1,8.10-5M

Dados : NH Cl sofre hidrólise de catiäo, por isso, temos

4
 NH Cl  0,2M H O    Kw  NH Cl , lembrando que Kw  Ka, isto porque NH  é ácido.
 4   3  Kb  4  Kb 4
 14 2
Kb(NH ) 1,8.10  5 M H O    10 M .0,2M.  1,1.10  5 M
1,8.10  5 M
3  3 

pH  ?
pH   lg H O     lg1,1.10  5  5
 3 

Resposta: O pH de uma soluçäo 0,2 M de NH Cl é igual a 5 (pH  5)

4

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Exercícios de consolidação
1. Quais dos sais que passamos a enumerar se hidrolisam?
a) NH4Cl b) CH3COONa c) CH3COONH4 d) KCN
f) KNO3 g) NaClO4 h) K2CO3 i) Fe2(SO4)3
Escreva as respectivas equações de hidrólise e diga de que tipo de hidrólise se trata.

2. Determinar o pH das seguintes soluções salinas: ( Consulte os valores de Ka e Kb)

a) 0.001 M de cloreto de amónio b) 0.01 M flureto de potássio
c) 0.003 M de acetato de amónio d) 0.1 M de acetato de sódio

3. Dadas soluções aquosas de cada sal:1. Na2CO3, 2. KCℓO4, 3. NH4Br , 4.(NH4)2S, 5.NaNO3
Qual é o par de sais com carácter neutro e neutro respectivamente?
A. 1 e 3 B. 3 e 5 C. 2 e 4 D. 2 e 5

4. Dissolvendo-se Nitrato de amónio em água, obtém-se um meio:

A. Ácido B. Alcalino C. Neutro D. Aquoso

5. Os três sais que Não sofrem hidrólise são respectivamente…

A. CH3COONa, NaCN e NH4Br B. CaCl2 , NaCl e ZnCl2
C. KNO3 , LiCl e NaBr D. NaCN, KNO3 e CH3COOLi

6. Uma solução de concentração em quantidade de matéria igual a 0,1 mol/l de nitrito de potássio,
KNO2(aq), apresenta grau de hidrólise igual a 1,0% à temperatura TºC. Calcule a constante de
hidrólise desse sal e o pH da solução.

7. Com base nos seguintes dados: Ka(HCN) = 4,9×10-10 e Kw = 1,0×10-14, calcule a constante de
hidrólise de cianeto de sódio.

3.20. Solução Tampão

Solução tampão, é uma solução que praticamente não sofre variações de pH, quando adicionado
pequenas quantidades de ácido ou bases mesmo que sejam fortes.
A solução tampão é constituída por solução de um ácido fraco e sua base conjugada na forma de sal
ou uma base fraca e seu conjugado.
Exemplo:
 Uma solução de ácido acético a 0.1 M e acetato de sódio a 0.1 M.
 Uma solução de amoníaco a 0.2 M e cloreto de amónio a 0.2 M.

Consideremos o tampão CH3COOH/CH3COONa

CH3COONa(s) + H2O(l)   CH 3COO(aq )  Na(aq ) - ionização total


CH3COOH(aq) + H2O(l) 
 CH 3COO(aq )  H3O(aq ) - ionização parcial

Ka 
CH COO H O  , multiplicando ambos membros por – lg, teremos:
3

3


CH 3COOH 

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CH COO   lg H O 


 pH  pKa  lg
CH COO  3


 lg Ka   lg
CH COOH 
3

CH COOH 
3
3
3

N.B.: a concentração do ião acetato na solução tampão é a contribuição das concentrações do ácido
e do sal e como a concentração do ião acetato proveniente do ácido é desprezível, então a
concentração do ião acetato na solução tampão deve ser considerada igual a do sal.
Então, o pH e o pOH da solução tampão podem ser calculados através de:

Lembre-se que: pH  pOH  14 e pKa  pKb  14

As soluções tampão são de grande importância em processos biológicos. O ser humano tem um valor
de pH de 7,40,03 unidades apesar da produção permanente de ácidos (ácido fosfórico, aminoácidos,
ácidos gordos, etc).
As soluções tampão são usadas sempre que um Químico necessita de um meio com pH
aproximadamente constante.
Se adicionarmos pequenas quantidades dum ácido forte ou H+ a uma solução tampão, a fórmula do
cálculo de pH da solução tampão será:
[ Sal ]  [ H  ]
pH  pKa  lg
[ Acido]  [ H  ]

Se adicionarmos pequenas quantidades duma base forte ou OH- a uma solução tampão, a fórmula do
cálculo de pH da solução tampão será:
[ Sal ]  [OH  ]
pH  pKa  lg 
[ Acido]  [OH ]
Em suma, a quantidade de H+ adiciona-se ao ácido e subtrai-se ao sal ou a base, enquanto a
quantidade de OH- adiciona-se ao sal ou a base e subtrai-se ao ácido.

Exemplo: Uma solução tampão é formada por ácido acético (CH3COOH) a 0,01M e acetado de
sódio (CH3COONa) a 0,02M. Ka = 1,7.10-5M
a) Calcula o pH da solução tampão.
Dados :
[CH 3COONa ]
[CH 3COOH ]  0,01M pH  pKa  lg
[CH 3COOH ]
0,02
[ NaCH 3COO ]  0,02M pH   lg 1,7.10 5  lg
0,01
Ka  1,7.10 5 M pH  4,77  0,30
pH  ? pH  5,07

R.: O pH da solução tampão é igual a 5,07.

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b) Calcula o novo pH da solução quando se adiciona 10-3 moles de HCl (ácido forte), sendo volume da
solução igual a 1 litro.
Dados :
n 10 3 mol
n( HCl )  10 3 mol [ HCl ]    10 3 M
v 1l
v  1l HCl é forte, entäo, [ HCl ]  [ H  ]  10 3 M
[CH 3COONa ]  [ H  ]
[CH 3COOH ]  0,01M pH  pKa  lg
[CH 3COOH ]  [ H  ]
0,02  0,001
[ NaCH 3COO ]  0,02 M pH   lg 1,7.10 5  lg
0,01  0,001
Ka  1,7.10 5 M pH  4,77  0,24
pH  ? pH  5,01

R.: O novo pH da solução tampão é igual a 5,01.

c) Calcula o novo pH da solução quando se adiciona 10-4 moles de NaOH (base forte), sendo volume da
solução igual a 1 litro.

Dados :
n 10  4 mol
n( NaOH )  10  4 mol [ NaOH ]    10  4 M
v 1l
v  1l NaOH é forte, entäo, [ NaOH ]  [OH  ]  10  4 M
[CH 3COONa ]  [OH  ]
[CH 3COOH ]  0,01M pH  pKa  lg
[CH 3COOH ]  [OH  ]
0,02  0,0001
[ NaCH 3COO ]  0,02 M pH   lg 1,7.10 5  lg
0,01  0,0001
Ka  1,7.10 5 M pH  4,77  0,31
pH  ? pH  5,08

R.: O novo pH da solução tampão é igual a 5,08.

Exercícios de consolidação
1. O sangue humano mantêm-se a uma estreita faixa de pH em torno de 7.4 mesmo após a ingestão
de quantidades relativamente grandes de substâncias ácidas ou básicas. A que se deve esse
fenómeno?
A. Catálise B. Hidrólise C. Osmose D. Tamponamento

2. Uma solução tampão foi feita pela adição de 3,28g de Acetato de Sódio com 1 litro de Ácido
acético a 0,01 mol/l. (Ka=1,7.10-5); C = 12; H = 1; O = 16; Na = 23

Calcula:
a) o pH da solução tampão.
b) o pH da solução tampão, quando se adiciona 0,002M de HBr .
c) o pH, quando se adiciona 0,001dm3 de KOH a 1,0M ao tampão.

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3. Uma solução tampão foi preparada misturando-se 200,0 ml de uma solução de NH3 0,60M e
300,0 ml de uma solução de NH4Cl 0,20M. ( Kb = 1,8.10-5M)
Qual é o pH desta solução tampão, supondo-se um volume final de 500,0 ml?

4. Qual é o pH de uma solução-tampão com 0,12 mol/l de ácido lático (HC3H5O3) e 0,10 mol/l de
lactato de sódio (NaC3H5O3)? Dado: para o ácido láctico (Ka = 1,4 x 10-4).

A. 8,69 B. 4,89 C. 5,89 D. 4,69

5. Preparou-se 1,0 litro de uma solução-tampão, misturando-se 0,10 mol de um sal BA com 0,001
mol de um ácido fraco HA. O pH do tampão é igual a 5,85. Qual é o Ka do ácido utilizado na
preparação do tampão?

A. 1,51 x 10-4 B. 1,41 x 10-4 C. 1,85 x 10-4 D. 1,85 x 10-5

6. Qual é a massa em gramas, de acetato de sódio, CH3COONa, que deve ser adicionada a 1,0 mole
de ácido acético CH3COOH, a fim de se preparar 1,0 litro de solução tampão com pH = 5,15?
Ka(CH3COOH) = 1,7x10-5 (massas atómicas: H = 1; C = 12; Na = 23)
A. 2,39g B. 19,5g C. 39,0g D. 196,8g

7. Qual é a molaridade de H+ em um tampão que é 0,5 molares de HF (Ka= 6,1.10-4) e 0,5 molares
NaF?

A. 6,3.10-4 B. 8,3.10-4 C. 4,3.10-4 D. 2,3.10-4

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