Aula 3

Cinética de
Adsorção
A cinética de adsorção é um conceito fundamental no estudo de
processos de adsorção, expressando a taxa de remoção do
adsorvato na fase fluida em relação ao tempo. Este processo
envolve a transferência de massa de componentes de uma massa
líquida externa para o interior da partícula do adsorvente, migrando
através dos macroporos até as regiões mais interiores. A
compreensão da cinética de adsorção é crucial para otimizar
processos de purificação, separação e recuperação em diversas
aplicações industriais e ambientais.
Processos de Transferência de Massa na Adsorção
1 Transferência de Massa Externa
Corresponde à transferência de moléculas da fase fluida para a superfície externa da partícula adsorvente, através de uma camada de fluido que
envolve a partícula.
2 Difusão no Poro
Ocasionada pela difusão de moléculas no fluido para o interior dos poros do adsorvente.
3 Difusão na Superfície
Corresponde à difusão das moléculas totalmente adsorvidas ao longo da superfície do poro.
Etapas da Cinética de
Adsorção
Transferência Externa
Moléculas se movem da fase fluida para a superfície do
adsorvente.
Difusão Interna
Moléculas se difundem através dos poros do adsorvente.
Adsorção Final
Moléculas são adsorvidas na superfície interna dos poros.
Fatores que Afetam a
Velocidade de Adsorção
1 Temperatura
Influencia a taxa de difusão e a capacidade de adsorção.
2 pH
Afeta a carga superficial do adsorvente e a ionização do adsorvato.
3 Concentração Inicial do Adsorvato

Impacta diretamente na taxa de transferência de massa.
4 Tamanho das Partículas

Partículas menores geralmente resultam em adsorção mais rápida.
Lei de Fick e Difusão
Homogênea
A lei de Fick é fundamental para entender a difusão homogênea na partícula
adsorvente. Considerando uma partícula esférica homogênea, o adsorvato
difunde-se no interior da partícula conforme a equação:
Equação de Fick
𝜕𝑞 1 𝜕 𝜕𝑞
= 2 𝐷𝑒 𝑟 2
𝜕𝑡 𝑟 𝜕𝑟 𝜕𝑟
Parâmetros
De: coeficiente de difusão efetivo (m²s⁻¹), r: raio do poro (cm)
Aplicação
Utilizada para modelar a difusão intrapartícula em processos de adsorção
Tipos de Difusão Intrapartícula
Difusão nos Macroporos Difusão nos Microporos
Ocorre facilmente devido às diferenças de tamanho Geralmente mais importante e responsável pela
entre as partículas do soluto e os poros da fase sólida. É seletividade de forma. As interações moleculares entre
influenciada pela difusividade mútua, fator de adsorvatos e a estrutura do microporo podem levar a
tortuosidade, tamanho dos "pellets" e concentração do grandes diferenças no comportamento cinético das
soluto. espécies.
Mecanismos de Difusão no
Macroporo
Difusão Molecular Difusão de Knudsen

Ocorre em poros muito grandes, como se Colisões frequentes com as paredes dos
não houvesse paredes. poros.
Difusão na Superfície Fluxo de Poiseuille

Transporte através da camada adsortiva Contribuição por convecção em poros
na superfície do macroporo. muito grandes.
Difusão Molecular
Definição
Difusão de poro ocasionada pela difusão de moléculas no
fluido para o interior dos poros muito grandes.
Equação
𝜀𝑝
𝐷𝑒 = 𝐷𝑚
𝜏𝑝
𝜀𝑝 : porosidade, 𝜏 : fator de tortuosidade
Fator de Tortuosidade
Valores usuais entre 2 e 6 para adsorventes macroporosos.
Coeficiente de Difusão
Molecular
Parede do Macroporo
O coeficiente de difusão molecular (Dm) é estimado pela correlação
de Wilke-Chang:
Equação de Wilke-Chang
1
2,6𝑀2 𝑇
𝐷𝑚 = 7,4 × 10−8
𝜇𝑉𝑚0,6
Parâmetros
µ: viscosidade do solvente (cP), M: massa molar do solvente (g
mol⁻¹), T: temperatura (K), Vm: volume molar do soluto na
Filme Externo
temperatura normal de ebulição (cm³mol⁻¹)
Difusão de Knudsen
Definição
Ocorre quando as colisões do adsorvato com as paredes dos
poros são mais frequentes que entre as moléculas.
Equação
1
𝑇 2
𝐷𝑘 = 9700 ∙ 𝑟 ∙ , onde r é o raio médio do poro (cm) e M é a
𝑀
massa molar do adsorvato.
Característica
Independe da pressão e é significativa quando o diâmetro do poro
é próximo ao do adsorvato.
Difusão Superficial
Definição
Transporte de moléculas através da camada adsortiva na
superfície do macroporo.
Condições
Significativa para espécies fortemente adsorvidas a baixas
temperaturas.
Equação
1−𝜀𝑝
𝐷𝑒 = 𝐷𝑘 + 𝐾𝐷𝑠 , onde K é a constante de Henry e Ds é o
𝜀𝑝
coeficiente de difusão superficial.
Fluxo de Poiseuille
Definição
Contribuição ao transporte de massa por convecção em poros
muito grandes sob gradiente de pressão.
Equação
𝑃∙𝑟 2
𝐷𝑒 = , onde P é a pressão do sistema, r é o raio do poro e µ
8𝜇
é a viscosidade do fluido.
Aplicação
Mais comum em sistemas gasosos e processos cromatográficos
de alta pressão.
Resistências à Transferência
de Massa
Resistência no Filme
Ocorre na camada limite ao redor da partícula adsorvente.
Resistência Externa
Presente no exterior da partícula adsorvente.
Resistência Interna
Ocorre no interior da partícula, durante a difusão no poro.
Difusão Externa
A difusão externa é modelada pela lei da velocidade quando a
resistência à transferência de massa está confinada num filme em
redor das partículas. A equação que descreve este processo é:
Equação da Difusão Externa

𝑑 𝑞ത
= 𝑘𝑓 ∙ 𝑆0 ∙ 𝐶 − 𝐶𝑖
𝑑𝑡
Parâmetros
𝑞ത : concentração média do soluto no sólido, C: concentração do
soluto no líquido, Ci: concentração na interface, So: área
superficial da partícula, kf: coeficiente de transferência de
massa no filme
Modelos Cinéticos Lineares
Pseudoprimeira Ordem Pseudossegunda Ordem Difusão Intrapartícula

Modelo de Lagergren baseado na Modelo de Ho, frequentemente Modelos de Weber e Morris e de
capacidade dos sólidos. utilizado em estudos de adsorção. Boyd para analisar mecanismos de
difusão.
Modelo de
Pseudoprimeira Ordem
Equação de Lagergren
𝑑𝑞
= 𝑘1 𝑞𝑒 − 𝑞𝑡
𝑑𝑡
Forma Integrada
𝑙𝑛 𝑞𝑒 − 𝑞𝑡 = 𝑙𝑛𝑞𝑒 − 𝑘1 𝑡
Aplicação
Determinação de k1 através do gráfico de ln(qe - qt) versus t.
Modelo de
Pseudossegunda Ordem
Equação de Ho
𝑑𝑞
= 𝑘2 𝑞𝑒 − 𝑞𝑡 2
𝑑𝑡
Forma Linearizada
𝑡 1 𝑡
= 2 +
𝑞𝑡 𝑘2 𝑞𝑒 𝑞𝑒
Aplicação
Determinação de qe e k2 através do gráfico de (t/qt) versus t.
Modelo de Weber e Morris
Equação
𝑞𝑡 = 𝐾𝑑 ∙ 𝑡 0,5 + 𝐶
Parâmetros
Kd: coeficiente de difusão intrapartícula, C: constante relacionada à
resistência à difusão
Interpretação
Se a reta passa pela origem, a difusão intraporo controla o processo de
adsorção.
Modelo de Difusão de
Boyd
Equação Principal
F = 1 - (6/π²) Σ(1/n²) exp(-π² · Bt)
Cálculo de F
F = qt/qe
Aplicação
Determinação se a difusão intraporo é a etapa limitante do
processo de adsorção.
Equação de Elovich
Equação Diferencial
Forma Integrada
Forma Linear

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