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CAPÍTULO 7

TERMOQUÍMICA
CAPÍTULO 7

TERMOQUÍMICA

7.1 – Primeira Lei da Termodinâmica: Calor e trabalho


7.2 – Capacidade calorífica e calor específico. Calorimetria
7.3 – Entalpia
7.4 – Lei de Hess e calores de reação
7 – Termoquímica

Breve histórico:

• Até meados do século XIX, termodinâmica e mecânica eram consideradas duas áreas

do conhecimento distintas.

• Os cientistas observaram que a energia podia ser adicionada ou removida de um

sistema mediante transferência de calor ou realização de trabalho.

• Com isso, surgiu o conceito de Energia Interna e, por consequência, a primeira lei da

termodinâmica.
7 – Termoquímica

Caldeira Vapor
Pistão
Válvula de
admissão Camisa

Válvula de
Condensador
exaustão

Água de
Fornalha Refrigeração

Energia Trabalho
7 – Termoquímica

Termodinâmica: estuda a energia e suas transformações, Ec, Ep, Trabalho etc.


Ex.: Máquinas a Vapor.

Termoquímica: área da termodinâmica que se preocupa com as relações entre


reações químicas e energia envolvendo calor.
Ex.: Queima de combustíveis para gerar vapor.
7 – Termoquímica

Unidades de Energia

Energia Cinética: [ EC ] = [m.v2/2] = [kg.m2.s–2] = 1 J = 1 Joule

Trabalho: [ w ] = [F x d] = [N.m] = [kg.m.s– 2.m] = [kg.m2.s– 2] = 1 J = 1 Joule

1 cal = 4,184 J

1 kcal = 1 Cal = 1000 cal


7 – Termoquímica

Tipos de Sistema em estudo:

Aberto Fechado Isolado


Permite Permite Não permite
trocas de troca de troca de
massa e energia massa nem
energia apenas energia
7 – Termoquímica – Do ponto de vista molecular

Vizinhança Vizinhança

Energia Energia

Sistema Sistema
Calor Trabalho
Movimento Movimento
desornado ordenado
7.1 – 1ª Lei da Termodinâmica

A 1ª Lei analisa as variações de energia em sistemas químicos e,


segundo essa lei, “a energia não pode ser criada nem destruída, ela se
conserva, podendo ser convertida de uma forma em outra”.
Por exemplo, energia elétrica pode ser convertida em calor e luz.

A energia interna (U) é a soma das energias cinética (translação, rotação


e vibração de átomos e moléculas) e potencial de um dado sistema. Não pode
ser medida pontualmente, mas as variações podem ser avaliadas.
U Produtos
∆𝑈 = 𝑈𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑈𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙

Reagentes
7.1 – 1ª Lei da Termodinâmica

ENERGIA INTERNA (U)


• É uma função de estado – depende do estado
em que o sistema se encontra, mas não
depende do caminho pelo qual o sistema
atingiu esse estado.

• É uma propriedade extensiva – depende da


massa da amostra.

• Variações de energia interna ocorrem


mediante alterações de uma das variáveis de
estado (P, V, T).
7.1 – 1ª Lei da Termodinâmica

Calor – Energia transferida entre dois sistemas devido à diferença de


temperatura. A transferência ocorre no sentido da maior T para a menor T.

A variação da energia interna pode ser calculada pela calor trocado e pelo trabalho
realizado ou recebido pelo sistema através da seguinte fórmula:

∆U = q + w

q > 0 → sistema recebe calor da vizinhança.


q < 0 → sistema perde calor para a vizinhança.
w > 0 → vizinhança realiza trabalho sobre o sistema.
w < 0 → sistema realiza trabalho sobre a vizinhança.
7.2 – Capacidade calorífica, calor específico e calorimetria

Medida do calor envolvido numa transformação

Capacidade calorífica: a quantidade de energia necessária para aumentar a temperatura de


um objeto (em 1 grau).

𝑞 = 𝐶∆𝑇 → [C] = J/oC ou J/K

Calor específico: a capacidade calorífica específica ou a capacidade de aquecer em um grau


1 g de uma substância.
𝑞 = 𝑚𝐶𝑝∆𝑇 → [Cp] = J/goC ; J/g.K ; J/kg.K
7.2 – Capacidade calorífica, calor específico e calorimetria
7.2 – Capacidade calorífica, calor específico e calorimetria

Exemplo: Calcule o calor necessário para aumentar a temperatura de 500 mL de água de


25 oC a 100°C na hora de fazer o café da manhã. Dado: Cpágua = 1,0 cal/goC.
𝑞 = 𝑚𝐶𝑝∆𝑇

1,0𝑐𝑎𝑙
𝑞 = 500𝑔 100 − 25 𝑜𝐶
𝑔𝑜𝐶

𝒒 = 𝟑𝟕𝟓𝟎𝟎𝒄𝒂𝒍
Convertendo de cal para joule:

4,18J
𝑞 = 37500𝑐𝑎𝑙
cal

𝒒 = 𝟏𝟓𝟔𝟕𝟓𝟎J = 156,75kJ
Exemplo: Calcule a temperatura final da mistura de 1000 g de água a 100oC com 1000g
de água a 0oC. Dado: Cpágua = 1,0 cal/goC.
𝑞𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 = − 𝑞𝑟𝑒𝑐𝑒𝑏𝑖𝑑𝑜
𝑚𝐶𝑝∆𝑇𝑐𝑒𝑑 = −𝑚𝐶𝑝∆𝑇𝑟𝑒𝑐
∆𝑇𝑐𝑒𝑑 = − ∆𝑇𝑟𝑒𝑐
(Tf – Ti)ced = – (Tf – Ti)rec
(Tf – 100) = – (Tf – 0)
2Tf = 100
Tf = 50 oC
7.3 – Entalpia

Supondo um sistema a P constante e V variável, a geração ou absorção de calor


pode gerar trabalho de expansão ou de contração do sistema sobre a vizinhança.

Se trabalho for realizado


pelo sistema sobre a vizinhança:

𝑤 = −𝑃∆𝑉

A definição de Entalpia fica:


𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑃∆𝑉
7.3 – Entalpia

∆𝑯 > 0 → Processo endotérmico → Absorção de calor


∆𝑯 < 0 → Processo exotérmico → Liberação de calor

H H
(J) (J)
Produtos Reagentes Ea
HP HR
Ea
∆𝑯 > 0 ∆𝑯 < 0
Reagentes Produtos
HR HP

t (s) t (s)
Ea → Energia de Ativação. Energia mínima que deve ser fornecida para os reagentes para iniciar
a reação química.
7.3 – Entalpia

Exemplo:
CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(liq) ∆𝑯 = −𝟖𝟎𝟗𝒌𝑱
Propriedade extensiva:
2 x {CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(liq) } ∆𝑯 = 𝟐𝒙(−𝟖𝟎𝟗𝒌𝑱)

2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) ∆𝑯 = −𝟒𝟖𝟑, 𝟔𝒌𝑱


Propriedade extensiva:
2x{2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) } ∆𝑯 = 𝟐𝒙(−𝟒𝟖𝟑, 𝟔𝒌𝑱)
7.3 – Entalpia

Tipos de Entalpia:

• Entalpia de reação
• Entalpia de formação
• Entalpia de fusão
• Entalpia de vaporização
• Entalpia de sublimação
• Entalpia de condensação
• Entalpia de ligação
7.4 – Lei de Hess e Calor de Reação

Estabelece que se uma reação ocorre em várias etapas, então a variação de entalpia
dessa reação será a soma das variações de entalpia dessas etapas individuais.

Exemplo:
Calcule o ∆𝑯 da reação: 2C(s) + H2(g) → C2H2(g) , com base nas seguintes reações:

𝟑
C2H2(g) + O2(g) → 2CO2(g) + H2O(l) ∆𝑯 = −𝟏𝟐𝟗𝟗, 𝟔𝒌𝑱
𝟐

C(s) + O2(g) → CO2(g) ∆𝑯 = −𝟑𝟗𝟑, 𝟓𝒌𝑱


𝟏
H2(g) + O2(g) → H2O(l) ∆𝑯 = −𝟐𝟖𝟓, 𝟖𝒌𝑱
𝟐
7.4 – Lei de Hess e Calor de Reação

Solução:
Calcule o ∆𝑯 da reação: 2C(s) + H2(g) → C2H2(g) , com base nas seguintes reações:

𝟑
2CO2(g) + H2O(l) → C2H2(g) + O ∆𝑯 = +𝟏𝟐𝟗𝟗, 𝟔𝒌𝑱
𝟐 2(g)

2 x {C(s) + O2(g) → CO2(g) } ∆𝑯 = 𝟐 𝒙 {−𝟑𝟗𝟑, 𝟓𝒌𝑱}


𝟏
H2(g) + O2(g) → H2O(l) ∆𝑯 = −𝟐𝟖𝟓, 𝟖𝒌𝑱
𝟐
7.4 – Lei de Hess e Calor de Reação

Solução:
Calcule o ∆𝑯 da reação: 2C(s) + H2(g) → C2H2(g) , com base nas seguintes reações:

5
2CO2(g) + H2O(l) → C2H2(g) + O ∆𝑯 = +𝟏𝟐𝟗𝟗, 𝟔𝒌𝑱
2 2(g)

2 C(s) + 2O2(g) → 2CO2(g) ∆𝑯 = {−𝟕𝟖𝟕, 𝟎𝒌𝑱}


1
H2(g) + O2(g) → H2O(l) ∆𝑯 = −𝟐𝟖𝟓, 𝟖𝒌𝑱
2

2C(s) + H2(g) → C2H2(g) ∆𝑯 = +𝟐𝟐𝟔, 𝟖𝒌𝑱

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