EFEITOS DIFUSIVOS E
TÉRMICOS EM REAÇÕES
Juliana de Abreu Pietrobelli
Referências
Slides são conteúdos adaptados do:
FOGLER, H.S. Elementos de Engenharia das Reações
Químicas, 3ª. Edição. Rio de Janeiro: Editora LTC,
2002.
Aula ministrada no PPGEQ-PG em 2020 pelas
mestrandas: Mariana Nascimento e Vannessa de
Jonge.
OBJETIVO
Apresentar os efeitos da resistência
difusional sobre a velocidade global de
reação, em processos que incluam reação
química e TM.
DIFUSÃO
A difusão está associada ao transporte de massa
que ocorre em um sistema quando nele existe um
gradiente de concentração química.
Difusão externa é a difusão de reagentes do interior
da fase fluida para a superfície externa de um
catalisador.
Difusão interna é a difusão de reagentes e produtos
da superfície interna da partícula (entrada dos
poros) ao interior da partícula.
DIFUSÃO
O gradiente de concentração resulta em um fluxo
molar (W) de uma das espécies (A) da reação na
direção do gradiente de concentração, relativo a
um referencial fixo.
WA ( mol
)
área.tempo
WA= iWAx+ jWAy + kWAz
BALANÇO MOLAR
FLUXO MOLAR
Sistemas binários contendo as espécies A e B
V é a velocidade média molar
FLUXO MOLAR
1a LEI DE FICK
FLUXO MOLAR
FLUXO MOLAR
DIFUSÃO BINÁRIA
Para cada mol de A que se difunde em uma dada direção,
um mol de B se difunde em direção oposta.
DIFUSÃO BINÁRIA
Para sistemas catalíticos poros nos quais os raios dos poros são muitos pequenos
a difusão é chamada de Difusão de Knudsen.
W A= J A = −DK C A
DIFUSÃO BINÁRIA
DIFUSÃO BINÁRIA
Ac é a área da seção transversal e v é a vazão volumétrica
Em que WAZ=FAZ/Ac
e FA=v. CA
CONDIÇÕES DE CONTORNO
CAS é a concentração de A na superfície externa do catalisador
dC A
=0 para r=0
dr
CONDIÇÕES DE CONTORNO
Quando:
CAb é a concentração de A no interior da fase fluida
PASSOS PARA MODELAR A
DIFUSÃO COM REAÇÃO
RESISTÊNCIA EXTERNA À TM
Consideraremos:
o escoamento em torno de uma única partícula esférica de
catalisador;
a camada de fluido próxima à superfície do sólido como
um filme estagnado de espessura (toda a resistência a TM
se encontra neste filme e as propriedades (C, T) do fluido
na extremidade externa do filme são idênticas aquelas do
interior da fase fluida );
*
A reação ocorre somente sobre o catalisador e não no
fluido ao seu redor.
RESISTÊNCIA EXTERNA À TM
Coeficiente de TM
Figura – Perfil de concentração para DECC no modelo de filme estagnado
é a espessura da camada limite
camada limite é a distância a partir do objeto sólido, onde a concentração das espécies que se difundem
alcança 99% da concentração do interior da fase fluida - CAb
RESISTÊNCIA EXTERNA À TM
RESISTÊNCIA EXTERNA À TM
RESISTÊNCIA EXTERNA À TM
Exemplo 1 – Calcule o fluxo de massa do reagente
A para uma única partícula esférica suspensa em
grande volume de líquido.
RESISTÊNCIA EXTERNA À TM
APLICAÇÃO – Reação rápida sobre a superfície de um catalisador
DADOS
Diâmetro partícula esférica dp = 1 cm = 0,01 m
Reação instantânea sobre a superfície CAS0
externa da partícula
Concentração do reagente no interior CAb=1 mol/dm3=
da fase fluida 103 mol/m3
Velocidade do líquido longe da U=0,1 m/s
partícula
Viscosidade cinemática =0,5 centistokes=
5x10-7 m2/s
Difusividade em fase líquida para A DAB =10-10 m2/s
Reagente presente em concentrações diluídas
RESISTÊNCIA EXTERNA À TM
RESISTÊNCIA EXTERNA À TM