Quim. Nova, Vol. 33, No.

8, 1726-1731, 2010

APLICAÇÃO DO DELINEAMENTO SIMPLEX-CENTROIDE NO ESTUDO DA CINÉTICA DA OXIDAÇÃO DE

BIODIESEL B100 EM MISTURA COM ANTIOXIDANTES SINTÉTICOS
Artigo

Dionísio Borsato*, Luiz Henrique Dall’Antonia, Carmen Luísa B. Guedes, Elaine Cristina R. Maia, Heverson Renan de
Freitas, Ivanira Moreira e Kelly Roberta Spacino
Departamento de Química, Universidade Estadual de Londrina, CP 6001, 86051-990 Londrina - PR, Brasil

Recebido em 11/1/10; aceito em 24/5/10; publicado na web em 24/8/10

THE SIMPLEX-CENTROID DESIGN APPLIED TO STUDY OF THE KINETICS OF THE OXIDATION OF B100 BIODIESEL
IN BLEND WITH SYNTHETIC ANTIOXIDANTS. Antioxidants are an alternative to prevent or slow the degradation of the biofuel.
In this study, it was evaluated the oxidative stability of B100 biodiesel from soybean oil in the presence of three commercial synthetic
antioxidants, butylated hydroxyanisole (BHA), butylated hydroxytoluene (BHT) and tert-butylhydroquinone (TBHQ), pure or blended,
from the experimental design of simplex-centroid mixture. The reaction order and rate constant were also calculated for all tests. The
treatment containing pure TBHQ proved to be the most effective, proven by design, the optimum mix obtained and the rate constant.
Binary and ternary mixtures containing TBHQ also showed appreciable antioxidant effect.

Keywords: antioxidants, design of mixing and biofuel.

INTRODUÇÃO Assim, a instabilidade oxidativa do biodiesel é atribuída princi-

palmente ao fato deste ter um alto teor de ésteres insaturados, os quais
Os combustíveis fósseis, usados atualmente em larga escala como podem ser facilmente oxidados, como o linoleato de metila (C18:2) e
fonte de energia são recursos finitos e extremamente poluidores. Dian- o linolenato de metila (C18:3), levando à formação de compostos de
te da necessária busca por fontes de energias limpas e renováveis, o decomposição como ácidos, aldeídos, ésteres, cetonas, peróxidos e
estudo de biocombustíveis tem se apresentado como uma alternativa alcoóis.11 Estes produtos não afetam apenas as propriedades do bio-
viável para a solução destes problemas.1 diesel, mas também trazem problemas de funcionamento ao motor.12
Dentre os biocombustíveis destaca-se o biodiesel, que pode ser Esta instabilidade é uma grande barreira ao aumento da aceitação do
definido como sendo um mono-alquil éster de ácido graxo derivado biodiesel por fabricantes de motores e, consequentemente, ao aumento
de fontes renováveis, podendo ser produzido a partir da reação de do mercado para esse combustível.13
óleos vegetais ou gordura animal com um álcool, geralmente me- As cadeias de ácidos graxos têm variados níveis de insaturação, com
tanol, na presença de um catalisador, normalmente uma base forte, duplas ligações em configuração cis. Quando múltiplas insaturações
como hidróxido de sódio ou de potássio. Este método de produção é estão presentes, elas não se encontram conjugadas e sim separadas por
conhecido como transesterificação.2-6 um grupo metileno. Tais grupos adjacentes a duas insaturações são
Algumas características devem ser consideradas para o biodiesel sítios de oxidação extremamente reativos por sofrerem uma imediata
como ter boa biodegradabilidade, ter uma inerente lubrificidade na isomerização dando origem a estruturas conjugadas estáveis, as quais
forma pura, apresentar competitividade com o diesel em termos de reagem diretamente com o oxigênio, formando um peróxido.14
propriedades combustíveis e, além disso, não contribui para a emissão Para o óleo de soja, uma importante matéria-prima para o bio-
de aromáticos e óxidos de enxofre.7 diesel no Brasil, cerca de 76% de seus triglicerídeos são formados
No entanto, ao contrário dos combustíveis fósseis, que são por ácidos graxos insaturados, dos quais 51% correspondem ao ácido
relativamente inertes e mantêm as suas características essenciais linoleico (C18:2).15 Esse caráter insaturado acaba incorporado pelo
pouco alteradas ao longo da estocagem, o biodiesel degrada mais biocombustível. Dessa forma, a estabilidade oxidativa vem sendo
rapidamente com o tempo e pode alterar-se devido à ação do ar, da bastante investigada pela comunidade científica, tanto para o biodiesel
luz, temperatura e umidade. O seu contato com contaminantes, tanto quanto para algumas oleaginosas.16
de natureza inorgânica quanto microbiana, também tende a introduzir A rancificação oxidativa não ocorre normalmente com ácidos
variações na qualidade do produto, sendo a oxidação decorrente da graxos saturados, já que a formação de radicais livres, neste caso, é
sua exposição ao ar atmosférico um dos principais problemas de energeticamente desfavorável. A oxidação é proveniente de suces-
degradação a que o biodiesel está sujeito.6 Alterações de qualidade sivas reações radicalares que ocorrem nas insaturações dos ésteres
do biodiesel e misturas, como elevação da sua acidez, da sua cor- das cadeias graxas, em contato com o oxigênio atmosférico, sendo
rosividade e a formação de produtos indesejáveis, como polímeros acelerada pela presença de íons metálicos, luz, temperatura, radiação
e depósitos, foram observadas ao longo do tempo de estocagem.8,9 ionizante e outros agentes oxidantes, de modo a formar peróxidos e,
A estabilidade à oxidação é, portanto, um parâmetro de grande consequentemente, outros produtos oxidativos.8-10
importância para o controle da qualidade do biodiesel. O processo Com a finalidade de inibir ou retardar a oxidação lipídica de óleos,
de degradação oxidativa do biodiesel depende da natureza dos ácidos gorduras e alimentos gordurosos são empregados compostos químicos
graxos utilizados na sua produção associado, principalmente, ao conhecidos como antioxidantes e/ou estabilizadores.17
grau de insaturação dos ésteres que o compõe, além da umidade, Os antioxidantes ocorrem naturalmente em óleos vegetais e
temperatura e absorção de luz.2,10 os mais comuns são os tocoferóis. No entanto, alguns processos de
produção de óleos vegetais incluem uma etapa de destilação para sua
*e-mail: [email protected] purificação. O biodiesel obtido a partir destes óleos normalmente
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possui pouco ou nada de antioxidantes naturais, assim, torna-se fic) – 100% polimetilsiloxano com 30 m de comprimento x 0,25 mm
menos estável.14 Surge então a necessidade de aplicar antioxidantes de diâmetro interno x 0,25 mm de espessura de filme. A temperatura
sintéticos para aumentar a estabilidade do biocombustível, e assim do injetor split foi de 340 oC e a temperatura do detector de 340 oC.
manter suas propriedades por um período maior. A rampa de aquecimento da coluna foi mantida inicialmente à tem-
O uso de antioxidantes e seus mecanismos funcionais tem sido peratura de 50 oC por 2 min e, após isso, aquecida na razão de 10 oC/
amplamente estudado e podem ser classificados em primários, si- min até 180 oC permanecendo nessa temperatura por 2 min; a seguir,
nergistas, removedores de oxigênio, biológicos, agentes quelantes foi aquecida à razão de 15 ºC/min até 340 ºC, permanecendo nessa
e antioxidantes mistos. Os antioxidantes primários promovem a temperatura por 10 min. A vazão do gás de arraste, N2, foi de 1,5 mL/
remoção ou inativação dos radicais livres formados durante a ini- min e o volume de injeção de 2,0 mL com razão de split 10. Os dados
ciação ou propagação da reação, através da doação de átomos de foram coletados por meio do software CLASS-CR10 Shimadzu.
hidrogênio a estas moléculas, interrompendo a reação em cadeia.18
Os principais antioxidantes e mais conhecidos deste grupo são os Antioxidantes
compostos fenólicos sintéticos, tais como butil-hidroxianisol (BHA),
butil-hidroxitolueno (BHT), terc-butil-hidroquinona (TBHQ) e propil Foram utilizados os antioxidantes grau P. A. butil-hidroxianisol
galato (PG), e naturais como os tocoferóis.18 (BHA) Synth, butil-hidroxitolueno (BHT) Synth e Terc-Butil-hidroqui-
O desenvolvimento de qualquer produto envolvendo mais de um nona (TBHQ) Acros, cujas quantidades, não ultrapassando 6,0 x 10-3
ingrediente requer algumas formas particulares de experimentos para mol/L, foram estabelecidas pelo delineamento de mistura e adicionados
a mistura19. Delineamentos para mistura são empregados em vários diretamente ao biodiesel antes da avaliação da estabilidade oxidativa.
experimentos para o desenvolvimento de produtos. As respostas
dependem somente das proporções dos componentes presentes na Avaliação da estabilidade oxidativa pelo teste de oxidação em
mesma e não da quantidade absoluta na mistura.20 estufa
Uma dificuldade encontrada em muitos experimentos para mistura
é que alguns dos componentes estão sujeitos a limites superior e/ou in- As amostras de biodiesel contendo as quantidades de antioxidan-
ferior. Tais limites podem produzir regiões do delineamento com formas tes estabelecidas pelo delineamento simplex-centroide, bem como
diferenciadas para a qual é impossível utilizar alguns delineamentos. as amostras controle, foram levadas ao aquecimento em estufa a 50
Foi proposta uma solução para este problema através da realização ºC durante tempo necessário para que todas as amostras atingissem
dos experimentos em pontos extremos e vários centroides na região o índice de peróxido máximo. As amostras do controle e do ponto
de restrição do delineamento.21 Esses procedimentos são conhecidos central foram em triplicata e nos demais pontos em amostra única,
como delineamentos de vértices extremos e, como os delineamentos sendo o índice de peróxido determinado ao término de cada semana.10
de Scheffé, permitem explorar toda a região experimental.22 A análise foi repetida uma vez para os pontos com amostragem única.
Portanto, a formulação ótima de um produto não é estritamente
um problema tecnológico, tão pouco um problema comercial, somen- Índice de peróxido (I. P.)
te. Em geral, ambas as áreas oferecem restrições que contribuem para
determinar quais formulações são possíveis.23 Foi determinado por titulação com tiossulfato de sódio pelo
Para fazer um bom uso dos métodos de otimização é necessário método AOAC Cd 8-53.27
que os resultados sejam utilizados como um ponto de partida para
a tomada de decisão. Os métodos de otimização têm sido aplicados Delineamento experimental para mistura28
de maneira variada na indústria de processos químicos, térmicos e
gerenciamento para redução de custos.24-26 Foi utilizado o planejamento experimental de mistura simplex-
Em relação à obtenção de formulações ótimas, os delineamentos centroide (Figura 1) para avaliar o efeito da adição dos antioxidantes
de mistura podem gerar várias respostas simultaneamente, o que pode BHA (x1), BHT (x2) e TBHQ (x3) em biodiesel B100 obtido do óleo
dificultar a interpretação da melhor solução.24,25 Porém, Derringer e de soja. O delineamento para três componentes foi composto de 7
Suich26 sugeriram um método para determinar a melhor combinação ensaios com duas repetições no ponto central.29
de múltiplas respostas com restrições.
O objetivo do presente trabalho foi apresentar uma análise
da eficiência de antioxidantes sintéticos, utilizando delineamento
experimental de misturas, quando adicionados ao biodiesel B100,
bem como estudar a cinética de oxidação do biodiesel através do
acompanhamento da reação de oxidação, na temperatura de 50 ºC,
na presença de antioxidantes.

PARTE EXPERIMENTAL

Biodiesel

As amostras de biodiesel foram obtidas a partir da reação de Figura 1. Delineamento experimental simplex centroide para 3 componentes
transesterificação de óleo de soja por metanol e cedidas pelo Depar-
tamento de Química da UNICENTRO-PR. Modelo matemático

Análise cromatográfica A função utilizada foi do tipo

Foi utilizado um cromatógrafo modelo GC-17A com detector de (1)

ionização de chama Shimadzu, com uma coluna DB1 (J&W Scienti-
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onde y representa a função resposta dos dados experimentais; x1, x2 e De acordo com Frankel, os métodos de estabilidade acelera-
x3 são as variáveis independentes e correspondem à porcentagem de da apresentam validade restrita, pois, à medida que se submete a
BHA, BHT e TBHQ na mistura, respectivamente, e γ os parâmetros amostra ao aquecimento, à luz ou ao contato com metais, muda-se
estimados.20 o mecanismo da reação de oxidação, sendo que os testes efetuados
em temperatura ambiente aproximam-se da estocagem real. Porém,
Análise estatística por proporcionarem resultados mais rápidos, os métodos acelerados
reduzem o tempo de trabalho e o consumo de reagentes e, segundo
O teste de Tukey aplicado às médias e os coeficientes de regressão Frankel, o método de estufa é o que apresenta menores limitações
foram estimados utilizando o software Statistica v.9.0.22 quando comparado com outros métodos.33
Com a aplicação do delineamento experimental de mistura simplex-
RESULTADOS E DISCUSSÃO centroide, os modelos cúbicos a seguir, representados pelas Equações
2, 3, 4 e 5, foram obtidos para o 7°, 14°, 21° e 24° dias de ensaio,
A análise cromatográfica mostrou que o biodiesel utilizado era for- respectivamente, e os coeficientes de determinação ajustados para as
mado basicamente pelos ésteres palmitato de metila, oleato de metila, li- equações foram de 91,83; 98,46; 93,95 e 92,70%, respectivamente.28
noleato de metila, linolenato de metila bem como outros ésteres metílicos
cuja composição varia do C8:0 até C22:0. Os ésteres com composição
química variando de C8 a C14, respectivamente, representaram 0,50%
da amostra do biodiesel utilizado. O teor de éster metílico do ácido graxo (2)
C16:0 foi de 19,80% e dos ésteres metílicos C18:0; C18:1 e C18:2 foi
de 73,80%. Os ésteres formados por C20 a C22 representaram 3,57%
da amostra de biodiesel utilizado. Portanto, estes ésteres juntos somam
(3)
97,67% das substâncias presentes no biodiesel B100 utilizado, estando
em acordo com a especificação da União Europeia, onde os teores de
ácidos graxos livres, álcool, glicerina e água devem ser mínimos, de modo
(4)
que a pureza do biodiesel deve ser maior que 96,5%.30 Além disso, os
teores de mono, di e triglicerídeos presentes somaram juntos 0,37% e o
teor de glicerina livre verificado foi de 2,0 mg/100 g de amostra, valor
bastante inferior ao da legislação brasileira, que prevê um teor máximo
(5)
de glicerina livre de 0,02%(m/m).31
As respostas expressas em valores médios dos 7 ensaios e do
controle, para o índice de peróxido do biodiesel, utilizando o teste
de estabilidade acelerada em estufa, estão apresentadas na Tabela 1, Os altos coeficientes e a análise de variância mostraram que
de acordo com o tempo de ensaio. Os resultados do delineamento tais equações podem ser utilizadas para fins preditivos. As mesmas
experimental mostraram que, em todas as proporções, os antioxidantes equações mostram que o efeito da ação do TBHQ, isoladamente ou
retardaram a oxidação do biodiesel quando comparada com o controle, em combinação binária ou ternária com os outros dois antioxidantes,
com exceção do tratamento 1 para o 7° dia de ensaio que apresentou é muito eficaz no retardamento da reação de oxidação, com exceção
valor de I. P. maior que o do controle. Porém, o teste de Tukey aplicado da mistura ternária para o 7° dia onde o coeficiente apresentou valor
a estes dois tratamentos não apresentou diferença significativa em positivo (Equação 2) diferentemente das outras equações.
nível de 5%. Pode-se observar também que o tratamento 3, no qual A região de combinação entre as três variáveis x1, x2 e x3 pode
foi empregado TBHQ como único antioxidante, apresentou o menor ser observada através das curvas de nível, obtidas pelos modelos
índice de peróxido em todos os ensaios, fato também observado por matemáticos, apresentadas nas Figuras 2, 3, 4 e 5, correspondentes
Domingos et al. quando estudaram a estabilidade oxidativa do bio- ao 7°, 14°, 21° e 24° dias, respectivamente. Todas mostram que con-
diesel de óleo de soja.32 Observou-se também que o BHA apresentou centrações ao redor de 100% de TBHQ, regiões mais claras, são mais
menor eficiência quando comparado com o BHT e TBHQ. eficientes na proteção do biocombustível estudado, pois forneceram
os menores índices de peróxidos no período analisado.
A otimização, utilizando o software Statistica, indicou a for-
Tabela 1. Valores médios dos índices de peróxido obtidos segundo o deline- mulação contendo 100% de TBHQ como a melhor condição para
amento experimental de mistura simplex-centroide evitar o processo oxidativo do biodiesel B100 obtido de óleo de soja
para todos os períodos, até o 24° dia de ensaio. O valor ótimo obtido
Índice de peróxido (meq/ kg de amostra)
Tratamento Mistura* coincide com o valor utilizado no tratamento 3, conforme Tabela 1.
7º dia 14º dia 21º dia 24º dia A fim de comprovar a eficiência dos antioxidantes no retarda-
1 (1; 0; 0) 117,77 149,06 236,13 307,09 mento da auto-oxidação do biodiesel B100, aplicou-se o teste Tukey28
comparando-se os valores obtidos das amostras contendo antioxidante
2 (0; 1; 0) 78,72 88,66 118,84 128,60
e o controle. A partir deste teste, pode-se observar os tratamentos
3 (0; 0; 1) 22,44 28,64 41,00 55,16 que apresentaram diferenças significativas com o controle e, assim,
4 (½; ½; 0) 105,94 149,22 257,69 491,74 comprovar se o efeito antioxidante foi efetivo. Para o 7° dia os trata-
5 (½; 0; ½) 32,53 57,74 84,85 136,64
mentos 3, 5 e 6, contendo TBHQ isoladamente ou em mistura binária
com outro antioxidante, apresentaram diferenças significativas em
6 (0; ½; ½) 32,15 48,06 67,14 115,16 relação ao controle. Para o 14°, 21° e 24° dia todos os tratamentos
7 (1/3; 1/3; 1/3) 66,92 75,47 99,35 149,11 apresentaram valores consideravelmente menores que os obtidos
Controle ( 0; 0; 0) 114,45 405,87 944,42 1019,81 para o controle, comprovando, portanto, a eficiência dos mesmos.
Para cálculos estatísticos, consideraram-se apenas os primeiros 24
*(%BHA, %BHT, %TBHQ)
dias de ensaio, pois este foi o tempo necessário para que o controle
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Figura 2. Região de combinação entre as três variáveis x1, x2 e x3 obtida Figura 4. Região de combinação entre as três variáveis x1, x2 e x3 obtida
por meio da Equação 2 para os índices de peróxido correspondentes ao 7° por meio da Equação 4 para os índices de peróxido correspondentes ao 21°
dia de ensaio dia de ensaio

Figura 3. Região de combinação entre as três variáveis x1, x2 e x3 obtida Figura 5. Região de combinação entre as três variáveis x1, x2 e x3 obtida
por meio da Equação 3 para os índices de peróxido correspondentes ao 14° por meio da Equação 5 para os índices de peróxido correspondentes ao 24°
dia de ensaio dia de ensaio

atingisse o I. P. máximo, começando então a diminuir. As análises, que TBHQ é muito mais eficaz do que os outros aditivos porque
porém, continuaram até que todas as amostras apresentassem o inibe tanto a oxidação primária como a secundária.34 Por fim, tem-
mesmo comportamento. A Figura 6 mostra as curvas ajustadas para se a terminação que corresponde à formação de produtos estáveis,
os índices de peróxido em função do tempo para todas as amostras. produtos secundários de oxidação, obtidos por cisão, e rearranjos dos
O I. P. inicial do biodiesel utilizado foi de 5,14 meq/kg de amostra. peróxidos como epóxidos, compostos voláteis e não voláteis.14,34,35
Apesar do índice de peróxido não ser o mais indicado para o moni-
toramento da oxidação, devido à formação de produtos secundários,34
a Figura 6, bem como os estudos feitos por Ferrari e Souza,10 mostra-
ram que as curvas obtidas não apresentaram oscilações significativas.
Na Figura 6 pode-se observar que a iniciação, que corresponde
ao período de indução que precede a oxidação, foi retardada em todos
os tratamentos contendo os antioxidantes sintéticos. O período de
indução do processo de oxidação dos ésteres metílicos, nos primeiros
24 dias de estudo, mostrou que o biodiesel contendo apenas TBHQ
apresentou o menor valor do I. P., seguido da mistura binária contendo
BHT com TBHQ. Ao contrário, a mistura de BHA com BHT e BHA
isoladamente apresentaram, neste intervalo, menor período de indução.
A Figura 6 mostra ainda a propagação, uma fase exponencial,
onde os radicais livres formados reagem com o substrato para dar
origem a novos radicais livres e hidroperóxidos.33,34 Para a amostra
controle, esse período inicia na primeira semana e, para o tratamento
com TBHQ e aquele com a mistura binária contendo BHT e TBHQ, Figura 6. Curvas ajustadas e dados experimentais para o índice de peróxido
ele inicia após 35 dias de ensaio. Muitos pesquisadores têm indicado em função do tempo para os 7 tratamentos e o controle
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A Tabela 2 mostra o período em que foi observado o maior índice

de peróxido para cada uma das amostras, incluindo o controle. Os
tratamentos 3, 5, 6 e 7, os quais continham TBHQ, foram os que
apresentaram maior tempo para atingir o índice de peróxido máximo,
com destaque para a mistura binária BHT e TBHQ (tratamento 6) que
apresentou atividade antioxidante por 16 dias a mais.
Tabela 2. Tempo, em dias, para que o índice de peróxido máximo fosse
atingido para os 7 tratamentos e o controle

Tratamento Mistura* Tempo (dia)

1 (1; 0; 0) 42
2 (0; 1; 0) 42
3 (0; 0; 1) 56
4 (½; ½; 0) 31
5 (½; 0; ½) 56
6 (0; ½; ½) 72
7 (1/3; 1/3; 1/3) 56 Figura 7. Retas ajustadas do logaritmo de tempo em função do logaritmo do
índice de peróxido para os 7 tratamentos e o controle
Controle ( 0; 0; 0) 24
*(%BHA, %BHT, %TBHQ) Tabela 3. Coeficiente de correlação linear r, ordem da reação n e a constante
de velocidade k para os 7 tratamentos e o controle
Quando não se tem a possibilidade de conhecer o verdadeiro Tratamento Mistura* r n k
mecanismo da reação pode-se propor uma equação de ordem n mais
1 (1; 0; 0) 0,93507 0,24592 0,202199
geral para o ajustamento dos dados.36 De acordo com Petriella et al.,
quando a curva da reação em função do tempo apresenta um período 2 (0; 1; 0) 0,86861 0,37475 0,072112
de indução mais longo seguido de um rápido crescimento recomenda- 3 (0; 0; 1) 0,95253 0,58737 0,024087
se aplicar uma ordem de reação n variando de 0 a 1 indicando uma 4 (½; ½; 0) 0,92904 0,33837 0,148503
reação mais complexa.36 Desse modo, a ordem da reação foi obtida
utilizando-se a Equação 6: 5 (½; 0; ½) 0,95546 0,39940 0,055654
6 (0; ½; ½) 0,94953 0,39673 0,049624
(6) 7 (1/3; 1/3; 1/3) 0,94018 0,40907 0,058245
Controle ( 0; 0; 0) 0,99625 0,47807 0,129103
onde n é a ordem (0 ≤ n < 1), C o produto da reação e k a constante *(%BHA, %BHT, %TBHQ)
de velocidade.36
Outro importante parâmetro obtido, também utilizado para avaliar destaque para o tratamento 3, que apresentou a menor de todas as
a eficiência de cada tratamento, foi a constante de velocidade k para constantes de velocidade, caracterizando o excelente efeito antioxidante
oxidação do biodiesel. Integrando-se e logaritmando a Equação 6, do terc-butil-hidroquinona sobre o biodiesel B100 de óleo de soja.
obteve-se a Equação 7, que correlaciona linearmente o logaritmo do
tempo com o logaritmo do índice de peróxido. CONCLUSÃO

(7) Através dos resultados obtidos verificou-se que o tratamento

contendo o antioxidante TBHQ, isoladamente, mostrou-se o mais
eficiente para aumentar a estabilidade oxidativa de biodiesel B100 de
Desta forma, a partir dos coeficientes angulares e lineares obtidos óleo de soja, fato comprovado pelo delineamento, pela mistura ótima
para cada uma das amostras, pode-se calcular primeiramente a ordem obtida e pela constante de velocidade. Misturas binárias e ternárias
da reação n e, após, a constante de velocidade. O índice de peróxido contendo TBHQ também apresentaram apreciável efeito antioxidante
inicial foi subtraído de cada um dos I. P. obtidos antes dos cálculos. sobre o biocombustível.
A Figura 7 mostra as retas ajustadas pelo método dos mínimos qua-
drados para os 7 tratamentos e o controle. AGRADECIMENTOS
Os valores de n e k obtidos e o coeficiente de correlação linear
r de cada reta encontram-se na Tabela 3. Verifica-se que a ordem de À Fundação Araucária pelo suporte financeiro, à UEL e ao CNPq
reação, n, ficou entre 0 e 1 indicando uma reação mais complexa e pela concessão de bolsas.
que o modelo cinético postulado (Equação 6) foi adequado.
Os coeficientes de correlação obtidos mostram que as equações REFERÊNCIAS
de retas obtidas apresentaram um ajuste razoável, indicando que elas
podem ser usadas para fins preditivos. As ordens das reações e as cons- 1. Tashtoush, G. M.; Al-Widyan, M. I.; Al-Jarrh, M. M.; Energy Convers.
tantes de velocidade obtidas para os tratamentos 5, 6 e 7 mostraram certa Manage. 2004, 45, 696.
similaridade de comportamento entre as misturas contendo TBHQ. 2. Ferrari, R. A.; Oliveira, V. S., Scabio, A.; Quim. Nova 2005, 28, 19.
Como esperado, os menores valores de k foram obtidos para os 3. Oliveira, F. C. C.; Suarez, P. A. Z.; Santos, W. L. P.; Quim. Nova na
ensaios contendo TBHQ, puro ou em mistura binária ou ternária, com Escola 2008, no 8, 3.
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