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​ EQUILÍBRIO MOLECULAR
Existem reações que não se completam. Reagentes se transformam em produtos e esses se
revertem em reagentes. Assim podemos dizer que a reação não possui um ponto final. Essas reações são
chamadas de REAÇÕES REVERSÍVEIS.

3H2(g) + N2(g) 2NH3(g)

A dupla seta indica a reversibilidade da reação.

Dizemos que o sistema atingiu o equilíbrio quando a velocidade da reação direta é igual a velocidade
da reação inversa.

Vdireta = Vinversa Equilíbrio dinâmico

Uma vez atingido o equilíbrio, o sistema permanece infinitamente neste estado desde que nenhum
agente externo modifique o mesmo.
Depois que o equilíbrio é atingido, não se verifica mudanças macroscópicas. A não ocorrência de
mudanças no sistema em equilíbrio, significa que as concentrações no equilíbrio permanecem constantes.

Interpretação Gráfica

Suponha a reação em fase gasosa X + Y Z + T.

A expressão da velocidade da reação direta é: Vdireta = Kd [X] [Y].

A expressão da velocidade da reação inversa é: Vinversa = Ki [Z] [T].

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 No tempo de equilíbrio:

A Constante de Equilíbrio - Keq

Constante de Equilíbrio em função das Concentrações mol/L - Kc

A constante Kc é expressa em função das concentrações em mol/L das substâncias participantes do

equilíbrio.
Considere a equação: xX + yY zZ + tT.

A velocidade da reação direta é Vd = Kd [X]x [Y]y

A velocidade da reação inversa é Vi = Ki [Z]z [T]t
No equilíbrio Vdireta é igual a Vinversa.
Vd = Vi
Kd [X]x[Y]y = Ki[Z]z[T]t

Onde: x, y, z, t, → coeficientes estequiométricos da reação.

X, Y, Z, T → substâncias participantes do equilíbrio.

[ ] → concentração em mol/L

A razão entre as constates Kdireta e Kinversa a uma dada temperatura é uma nova constante denominada
constante de equilíbrio que é representada por Keq ou Kc.

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 Na expressão da constante de equilíbrio não incluímos as substâncias no estado sólido pois sua
densidade é constante. Não incluímos também substâncias líquidas quando solvente pois, sua concentração
é praticamente constante.

Constante de Equilíbrio em função das Pressões Parciais - Kp

A constante Kp é expressa em função das pressões parciais das substâncias gasosas participantes do
equilíbrio.

Considere a reação: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

Relação entre Kc e Kp.

Exemplos:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Δn = 2 - 1 = 1 Kp = Kc . RT

3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) Δn = 2 - 4 = - 2 Kp = Kc . (RT)–2

H2(g) + I2(g) 2HI(g) Δn = 2 - 2 = 0 Kp = Kc

​ Exercícios
1. Dê a expressão de Kc e Kp para as seguintes reações químicas:
a) 2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)
b) 3H2(g) + N2(g) 2NH3(g)
c) C(grafite) + O2(g) CO2(g)
d) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) 2 NaHCO3(s)
e) NH4NO3(s) N2O(g) + 2 H2O(g)
f) Fe(s) + 2HBr(aq) FeBr2(aq) + H2(g)

Interpretação do valor de Kc

Valores elevados da constante de equilíbrio, demonstram que, no sistema em estudo as

concentrações dos produtos são muito maiores do que as dos reagentes.
Observe o exemplo:
2NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

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 O valor de Kc > 1 indica que a reação direta prevalece sobre a inversa, ou seja, ocorre em maior
extensão para a direita.

Se a constante de equilíbrio apresenta valor menor que 1 (Kc < 1), a reação inversa prevalece sobre a
direta, ou seja, ocorre em maior extensão para a esquerda.

Cálculos Relacionados com a Constante de Equilíbrio

1- Considerando a reação de esterificação abaixo:

CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O
Sabendo-se que:
1 mol de ácido acético e 1 mol de etanol são colocados em um recipiente de 1 litro a 25°C. No equilíbrio
existem 0,66 mol do éster. Calcule Kc.

2- Considere a reação hipotética A(g) + B(g) C(g). A reação ocorre em um recipiente fechado de 2 litros.
Sabendo-se que no equilíbrio existem 0,2 mol de A e B e 0,4 mol de C, calcule Kc

3- Foram colocados 3 moL de A e 2 moL de B em um recipiente de 1 litro. Estes reagem segundo a equação
2A(aq) + B(aq) 2C(aq) + D(aq). Quando o equilíbrio foi estabelecido verificou-se a existência de 0,5 moL de
D. Calcule as concentrações em mol/L das substâncias no equilíbrio e calcule Kc

4. (PUC) Em um balão de 20 litros foram colocados para reagir 0,5 mol de H2(g) e 0,5 mol de I2(g) a 448°C. Se,
atingindo o equilíbrio permanecem sem reagir 0,11 mol de I2, a constante de equilíbrio para a reação
representada por H2(g) + I2(g) 2HI(g) é:
a) 10 b) 20 c) 25 d) 50 e) 100

5. (FCMMG) De acordo com os dados:

Fe2+ + Co3+ Fe3+ + Co2+ K1 = 1,0 x 1018
+ 3+ 2+ 2+
Cu + Co Cu + Co K2 = 2,0 x 1025
O valor da constante de equilíbrio que corresponde à reação:
Cu+ + Fe3+ Cu2+ + Fe2+ é:
a) 2,0 x 107 b) 5,0 x 10-8
c) 2,0 x 1043 d) 2,0 x 10-43
e) nenhum desses valores.

Deslocamento do Equilíbrio - Princípio de Le Chatelier

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Princípio de Le Chatelier

“Quando um fator externo atua sobre um sistema em equilíbrio, ele se desloca no sentido de anular
este fator voltando para um novo estado de equilíbrio”.
Já sabemos que em um sistema em equilíbrio, as velocidades da reação direta e inversa são iguais.
Qualquer fator que altere as velocidades das reações, altera também o equilíbrio. Assim, o equilíbrio se
desloca momentaneamente e volta para uma nova posição de equilíbrio.

Observe o gráfico abaixo:

Existem três principais fatores que determinam o deslocamento do equilíbrio:

1) a temperatura.
2) a pressão exercida sobre o sistema (quando gasoso).
3) a concentração das substâncias participantes do equilíbrio.

1) Temperatura

Num sistema em equilíbrio, a pressão constante, o aumento da temperatura provoca o deslocamento

do equilíbrio no sentido da reação que absorve calor (endotérmica), e a diminuição da temperatura provoca o
deslocamento no sentido da reação que libera calor (exotérmica).
Abaixo observamos as concentrações das substâncias participantes do equilíbrio antes e depois do
sistema terem sofrido diminuição de temperatura.
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) ΔH = -32,7 Kcal

Observação: A temperatura é o único fator experimental que modifica o valor numérico da constante de
equilíbrio.

2) Pressão

Num sistema em equilíbrio, a temperatura constante, o aumento da pressão provoca o deslocamento

do equilíbrio no sentido da reação que possui o menor número de mol de substância gasosa, e a diminuição
de pressão no sentido da reação que possui o maior número de mol de substâncias gasosas.
A reação entre N2(g) e H2(g) na formação de NH3(g) quando atinge o equilíbrio à pressão de 10 atm e
300°C, apresenta apenas 14,7% de NH3(g).
Quando aumentamos a pressão para 100 atm a 300°C a porcentagem de NH3(g) é de 52%. Assim, o
aumento de pressão desloca o equilíbrio para o lado dos produtos aumentando a concentração de NH3(g).

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Observação: Nem sempre a variação da pressão em um sistema gasoso desloca o equilíbrio. Se o nº de moL
de gás dos reagentes for igual ao nº de mol de gás dos produtos, a variação de pressão não afetará o
equilíbrio.

Exemplos:

3) Concentração

Num sistema em equilíbrio, a temperatura e pressão constantes, o aumento da concentração de

qualquer substância participante do equilíbrio favorece a reação que consome essa substância e a diminuição
da quantidade de qualquer substância participante do equilíbrio, favorece a reação que forma essa
substância, no sentido de repor a substância retirada.
Observe a reação: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Se acrescentarmos N2(g) ao sistema em equilíbrio, haverá um deslocamento no sentido de consumir N2
adicionado, ou seja, para o lado dos produtos, estabelecendo-se um novo estado de equilíbrio.
No instante que adicionamos N2(g), a velocidade da reação direta fica maior que a inversa por um
pequeno espaço tempo até que um novo estado de equilíbrio seja estabelecido.
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Se diminuirmos a concentração de NH3(g), o equilíbrio se deslocará para o lado dos produtos no
sentido de repor a substância retirada. Assim, N2 e H2 serão consumidos.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

​ Exercícios
6. Adicionando-se uma solução de HCl ao carbonato de cálcio, CaCO3, contido num recipiente fechado; o
equilíbrio que se estabelece pode ser descrito pela equação:
CaCO3(s) + 2 H+(aq) Ca2+(aq) + CO2(g) + H2O(l) + calor
Em relação a esse equilíbrio, a afirmativa ERRADA é:
a) Para diminuir a quantidade de CaCO3(s) pode-se adicionar mais HCl.
b) Para aumentar a concentração de íons Ca2+(aq) pode-se resfriar o sistema.
c) Para aumentar a quantidade de CaCO3(s) pode-se aumentar a pressão parcial do CO2(g).
d) Para diminuir a pressão parcial do CO2(g) pode-se adicionar um sal solúvel de cálcio.
e) Para aumentar a pressão parcial do CO2(g) pode-se adicionar mais CaCO3g(s).

7. (PUC) Considerando-se o sistema em equilíbrio

PCl5(s) PCl3(s) + Cl2(g); ΔH > 0
pode-se afirmar que:
a) a adição de mais Cl2 desloca o equilíbrio para a direita.
b) a adição de mais PCl5(s) desloca o equilíbrio para a direita.
c) a elevação da pressão favorece a formação de PCl5(s).
d) o aumento de temperatura desloca o equilíbrio para a esquerda.
e) o sistema entra em equilíbrio mesmo em frasco aberto.

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8) Considere a reação representada pela equação abaixo:
I
2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g); ΔH < 0
II
O que acontecerá com o equilíbrio quando:
a) aumentarmos a pressão total do sistema?
b) diminuirmos a temperatura?
c) adicionarmos uma substância que reaja apenas com CO2(g)?
d) adicionarmos um catalisador?
e) aumentarmos a temperatura?

9. (UFMG) Considerando-se o sistema em equilíbrio

2 Cl2(g) + 2 H2O(g) 4 HCl(g) + O2(g); ΔH = 113 Kj
pode-se afirmar que:
a) a adição de mais O2 desloca o equilíbrio para a direita.
b) a adição de mais HCl desloca o equilíbrio para a direita.
c) a elevação da pressão favorece a formação de Cl2.
d) o aumento de temperatura desloca o equilíbrio para a esquerda.
e) o sistema entra em equilíbrio mesmo em frasco aberto.

10. (PUC-MG) Considere o equilíbrio a seguir, estabelecido em um reator fechado:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) ΔH = +178 kJ mol-1
É CORRETO afirmar:
a) Quando é adicionada uma pequena quantidade de CaO, o equilíbrio é deslocado para a esquerda.
b) Quando é retirada uma parte de CaCO3, o equilíbrio é deslocado para a esquerda.
c) Quando é adicionada uma pequena quantidade de CO2, o equilíbrio é deslocado para a esquerda.
d) Quando a temperatura é aumentada, o equilíbrio é deslocado para esquerda.
e) Quando a pressão total é aumentada, o equilíbrio é deslocado para direita.

11. (UNI-BH) Considerando-se a reação descrita pela equação NO(g) + ½ O2(g) NO2(g) + 13,5 kcal/mol, a
elevação da temperatura aumenta:
a) o valor da energia de ativação da reação inversa.
b) o tempo da reação para alcançar o estado de equilíbrio.
c) o valor da constante de equilíbrio.
d) a velocidade de formação do NO2(g).

12.(PUC-MG) Considere os seguintes equilíbrios:

I. 2 H2O(g) + 2 Cl2(g) 4 HCl(g) + O2(g)
II. H2O(l) + CO2(g) H2CO3(aq)
III. H2S(g) + I2(s) 2 HI(g) + S(s)
Se o volume oferecido aos sistemas é dobrado, é CORRETO afirmar:
a) Os equilíbrios I, II e III serão deslocados para a direita.
b) Os equilíbrios I e III serão deslocados para a direita, e o equilíbrio II será deslocado para a esquerda.
c) Os equilíbrios I, II e III não serão deslocados.
d) o equilíbrio I será deslocado para a direita, o equilíbrio II não será deslocado para a esquerda.
e) O equilíbrio II será deslocado para a direita, e os equilíbrios I e III serão deslocados para a esquerda.

13. (FCMMG) O processo industrial da síntese da amônia (NH3) pode ser representado pela equação: N2(g)

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 + 3 H2(g) 2 NH3(g)
A tabela seguinte mostra a variação da constante de equilíbrio (Kc) com a temperatura, na síntese do
NH3(g).

Considerando as informações ao lado, podemos concluir que:

a) a reação de formação de NH3(g) é endotérmica.
b) em temperaturas mais baixas, ocorrerá maior produção de amônia.
c) a diminuição da temperatura desloca o equilíbrio da reação para a esquerda.
d) o aumento de temperatura faz com que aumente a velocidade da reação no sentido da produção da
amônia.
14. (PUC-MG) É possível calcular a constante de equilíbrio de qualquer reação química, conhecendo-se as
concentrações iniciais dos reagentes e produtos e a concentração no equilíbrio de um dos produtos ou de
um dos reagentes.
Considere a reação. A +B C + 2D e as concentrações iniciais seguintes:

Se, no equilíbrio, a concentração do reagente A é 0,5 mol L-1, assinale o valor da constante de equilíbrio da
reação.
a) 0,25 b) 0,5 c) 1 d) 2 e) 3

15. (UFU) O ferro é um dos metais mais empregados em nossa civilização para a produção de inúmeros
materiais. Esse metal pode ser obtido a partir do minério hematita (Fe2O3), nos altos fornos siderúrgicos,
envolvendo a seguinte reação principal:

Fe2O3(s) + 3 CO(g) 2 Fe(s) + 3 CO2(g)

Se essa reação for realizada em um sistema fechado, com temperatura constante de 1000°C, e o estado de
equilíbrio for atingido de acordo com as seguintes quantidades dos componentes: 4,7 mols de Fe2O3(s); 5,4
mols de CO(g); 2,6 mols de Fe metálico e 4,0 mols de CO2, a constante de equilíbrio da reação supracitada,
será de, aproximadamente:
a) 0,7 b) 0,6 c) 0,4 d) 1,4

16. (PUC-MG) A esterificação é uma reação reversível típica, que pode ser representada pela seguinte
equação geral:
1
álcool + ácido éster + água
2

Considere o gráfico abaixo, referente à evolução em direção ao equilíbrio da reação de esterificação, quando
são inicialmente misturados 1 mol de ácido com 1 mol de álcool.
A constante de equilíbrio, K, dessa reação,
é aproximadamente:

a) 0,24
b) 0,33
c) 0,67
d) 4,00
e) 5,20

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17. (UFMG) A figura representa dois recipientes de mesmo volume interconectados, contendo quantidades
iguais de I2 (g) e H2 (g), à mesma temperatura.
Inicialmente, uma barreira separa esses recipientes, impedindo a reação entre os dois gases.

Retirada essa barreira, os dois gases reagem entre si, até que o sistema atinja um estado de equilíbrio, como
descrito na equação H2 (g) + I2(g) 2 HI(g).

Considerando o conceito de equilíbrio químico e as propriedades de moléculas gasosas, assinale a alternativa

que contém a representação mais adequada do estado de equilíbrio nessa reação.
a) b)

c) d)

18. (FCMMG) Dada a reação representada pela equação:

CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g)
O gráfico apresenta a variação das concentrações dessas espécies em função do tempo.

Considerando essas informações, podemos afirmar que:

a) o sistema atinge o equilíbrio em t3.
b) o valor da constante de equilíbrio (Kc) vale 9,0.
c) as concentrações das espécies em t3 são as mesmas
que em t2.
d) no equilíbrio, a reação está deslocada no sentido da
formação dos produtos.

19. (FUVEST) Cobalto pode ser obtido a partir de seu óxido, por redução com hidrogênio ou com monóxido
de carbono. São dadas as equações representativas dos equilíbrios e suas respectivas constantes a
550°C.

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I. CoO(s) + H2(g) Co(s) + H2O(g); Kc1 = 67
II. CoO(s) + CO(g) Co(s) + CO2(g) Kc2 = 490
Mostre como se pode obter a constante (Kc3) do equilíbrio representado por
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
a 550°C, a partir das constantes dos equilíbrios I e II.

20. (UFRJ) Na fabricação de cerveja, adiciona-se gás carbônico durante o processo de engarrafamento (parte
do CO2 já é produzido durante a fermentação). Isto faz com que o produto final apresente uma acidez
maior. Por outro lado, o CO2 em solução fica em equilíbrio com o CO2 não solubilizado, como
representado a seguir:
CO2(g) CO2(aq); ΔH = -14,8kJ/mol de CO2

a) Suponha que a geração de espuma esteja relacionada à quantidade de gás liberado durante a abertura da
garrafa de cerveja.
Se duas cervejas são abertas no mesmo bar, uma a 6°C e outra a 25°C, qual apresentará a maior
quantidade de espuma? Justifique sua resposta.

b) Explique por que o CO2, em solução aquosa, pode ser considerado um ácido.

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