RELATÓRIO 1 - Espectroscopia de Absorção acordo com as propriedades esperadas para o

UV-Vis dióxido de titânio descritas na literatura 2.

Professora Dra Hermínia Veridiana Dos Este estudo destaca a eficácia do

Santos Pessoni E Silva espectrômetro LAMBDA UV/Vis da
Alunos: Carlos Junio Alves dos Santos, PerkinElmer em conjunto com a técnica de
Patrícia Valero Barbosa reflectância difusa para investigar as
propriedades ópticas do TiO2. A
Resumo: determinação precisa do band gap é
fundamental para compreender o
Neste estudo de espectroscopia de comportamento eletrônico e óptico desse
absorção em sólidos utilizando reflectância material, sendo relevante para aplicações em
difusa, foram investigadas as propriedades fotônica, eletrônica e ciência dos materiais.
ópticas do dióxido de titânio (TiO2). Utilizou-
se um espectrômetro LAMBDA UV/Vis da É importante considerar as limitações
PerkinElmer para obter os espectros de experimentais e a influência de outras
reflectância difusa da amostra. O objetivo características do TiO2 na interpretação dos
principal foi determinar o valor do band gap, resultados.
que é uma medida da energia necessária para
promover elétrons da banda de valência para Introdução:
a banda de condução.
O dióxido de titânio (TiO2) na forma de
Os resultados revelaram variações na pó é um material amplamente estudado e
reflectância difusa em função do utilizado devido às suas notáveis propriedades
comprimento de onda da luz incide para a físicas e químicas. O TiO2 é um semicondutor
determinação do valor do band gap. com uma estrutura cristalina típica composta
por íons de titânio e oxigênio, apresentando
A análise dos dados forneceu um valor uma variedade de fases, sendo as mais
de band gap de 3,0 eV, confirmando a comuns o anatase e o rutilo. Essas diferentes
presença de uma faixa de energia de banda fases cristalinas influenciam diretamente as
proibida para a transição de elétrons na propriedades ópticas e elétricas do TiO2,
amostra de TiO2. Esse resultado está de tornando-o um material versátil para diversas
aplicações.
 espectro, um sistema óptico de alta resolução
Uma das principais características do e um detector sensível, que permite a
TiO2 é a sua alta estabilidade química e obtenção de dados precisos e confiáveis.
térmica, tornando-o resistente a condições
ambientais adversas. Além disso, o TiO2 é um Para as medidas de reflectância do
material de baixo custo, disponível em grande TiO2 em pó, o modo de operação adotado foi
quantidade e não tóxico, o que o torna ainda de reflectância difusa. Nesse modo, a luz
mais atraente para diversas aplicações incidente é dispersa em várias direções pela
industriais e tecnológicas. superfície rugosa do pó, e a quantidade de luz
refletida é medida em função do
O TiO2 na forma de pó tem sido comprimento de onda. O espectrômetro
amplamente explorado em áreas como LAMBDA UV/Vis possui um range de
catálise, fotocatálise, energia solar, sensores, comprimento de onda que abrange desde o
revestimentos e dispositivos eletrônicos. Em ultravioleta até o visível, permitindo a
catálise, o TiO2 é utilizado como um suporte caracterização das propriedades ópticas do
para catalisadores devido à sua alta área TiO2 em uma ampla faixa espectral.
superficial e propriedades fotocatalíticas. Na
energia solar, o TiO2 é utilizado em células As condições experimentais incluíram
solares devido à sua capacidade de absorver a calibração do espectrômetro utilizando uma
luz ultravioleta e gerar carga elétrica. Além referência de reflectância conhecida (o sulfato
disso, o TiO2 é utilizado em revestimentos de bário), a preparação cuidadosa das
para conferir propriedades autolimpantes, amostras de TiO2 em pó para garantir
antimicrobianas e de proteção UV. superfícies homogêneas e a realização das
medidas de reflectância difusa na faixa de
Para medir as propriedades ópticas do comprimento de onda entre 250 nm e 800
TiO2, foi utilizado o espectrômetro LAMBDA nm, correspondente à região do ultravioleta
UV/Vis da PerkinElmer. Esse equipamento é próximo (UV-NIR) e do visível.
um instrumento de análise óptica de alta
precisão, projetado para fornecer medidas de Através da análise da reflectância
reflectância, transmitância e absorção de difusa e de outras técnicas experimentais,
amostras em uma ampla faixa de espera-se compreender como a estrutura
comprimentos de onda. O LAMBDA UV/Vis é cristalina, a morfologia e outras
equipado com uma fonte de luz de amplo características do TiO2 afetam suas
propriedades ópticas. Essas informações são
fundamentais para o desenvolvimento de
aplicações que se beneficiam das
propriedades ópticas do TiO2 em diversas
áreas tecnológicas e científicas. Por conta
dessas potencialidades o TiO2 tem sido
amplamente estudado no mundo todo.

Resultados e Discussão:

Na região de ultravioleta e visível,

Foram realizadas medidas de reflectância
observou-se um comportamento
difusa do TiO2 na forma de pó utilizando o
característico da reflectância difusa do TiO2.
espectrômetro LAMBDA UV/Vis da
Em baixas energias (comprimentos de onda
PerkinElmer. As medidas de reflectância
maiores), a reflectância é alta, indicando baixa
difusa do TiO2 na forma de pó revelaram a
absorção de luz pelo material. Conforme a
presença de um pico de intensidade máxima
energia aumenta (comprimentos de onda
de reflectância, indicando uma transição
menores), a reflectância diminui, sugerindo
interbandas. Por meio das equações de
uma maior absorção de luz pelo TiO2.
conversão de reflectância difusa para fração
de reemissão e a Equação de Tauc foi feita
No espectro de reflectância difusa,
uma extrapolação e obteve-se o valor do band
pode-se observar a presença de um pico de
gap.
intensidade máxima de reflectância em
determinado comprimento de onda. Esse pico
O gráfico da medida original de
indica uma região de absorção significativa do
reflectância difusa é apresentado na Figura 1.
material, que está relacionada a uma
transição interbandas.

A transição interbandas é o processo

pelo qual ocorre a absorção de fótons pelo
material, onde elétrons são excitados da
banda de valência para a banda de condução.
A intensidade máxima de reflectância está
associada a essa transição interbandas, e sua
posição no espectro fornece informações
sobre o band gap do TiO2.

Para converter os dados de reflectância difusa

em fração de reemissão, utilizou-se a seguinte
equação:

F(R) = (1-R)2/2R

onde F(R) representa a função de reemissão e

R é a reflectância difusa obtida no
Através da extrapolação linear do
espectrofotômetro.
gráfico, onde h=Eg, obteve-se um valor
de band gap de 3,0 eV para o TiO2.
Além disso, utilizou-se a equação de
Tauc para estimar o band gap do TiO2. A
equação é dada por: Conclusão:

(αhν)1/m= K(hν-Eg) Ao comparar o valor de band gap com

a faixa de valores normalmente encontrados
Onde α é o coeficiente de absorção , na literatura, observou-se que o resultado
hν é a energia do fóton incidente, Eg é o band está dentro do intervalo típico para o TiO2. Os
gap, K é uma constante e m é um parâmetro valores reportados na literatura para o TiO2
dependente do tipo de transição. No caso do variam em torno de 2,8 eV a 3,2 eV,
TiO2, a transição é geralmente considerada dependendo das condições de síntese,
indireta permitida e o valor de m pode variar estrutura cristalina, tamanho de partícula e
dependendo da pureza do material. Foi outros fatores.
utilizado o valor de m= 2,5. 3
Destaca-se também que a diferença
Para realizar a extrapolação linear e entre os valores de band gap pode ser
obter o valor do band gap, foi plotado o atribuída a diversos fatores, incluindo o tipo
gráfico de (αhν)1/2,5 versus hν, como mostrado de material e sua forma, as condições de
na Figura 2. preparação, as técnicas de caracterização
utilizadas e até mesmo a sensibilidade do
equipamento. No caso do TiO2, a forma de pó 10.1021/nl503131s. Epub 2014 Oct 2.
é comumente utilizada em estudos devido à PMID: 25252265.
sua disponibilidade e facilidade de 2. Vyacheslav, N. K. e N. Serprone.
preparação. Visible light absorption by various
titanium dioxide specimens. Journal
Além disso, a técnica espectroscópica of Physical Chemistry B, v.110, n. 50,
empregada, a reflectância difusa, possui suas p. 25203-25209, 2006.
limitações. Ela é influenciada por diversos 3. WANG, Z.; HELMERSSON, U.; KÄLL, P.-O.
parâmetros experimentais, como a geometria Optical properties of anatase TiO2 thin

de medição, a rugosidade da superfície, a films prepared by aqueous sol–gel

absorção da radiação e a sensibilidade do process at low temperature. Thin Solid

Films, v. 405, n. 1-2, p. 50-54, 2002. ISSN
detector. Esses fatores podem afetar a
0040-6090.
precisão na determinação do band gap e levar
4. Manual LAMBDA UV/Vis and
a pequenas variações nos resultados obtidos.
UV/Vis/NIR Spectrophotometers
850/950/1050, PerkinElmer
O valor de band gap obtido nesta
5. D. S. Araújo, V. C. S. Diniz, P. M. A. G.
análise fornece informações relevantes sobre
Araújo, R. S. Viana, S. A. Júnior, A. C. F.
as propriedades eletrônicas do TiO2 na forma
M. Costa. Influência da proporção das
de pó. É necessário considerar as variações
fases anatásio e rutilo na
esperadas nos valores de band gap devido às
fotoluminescência do TiO2 em
diferentes condições experimentais e técnicas
comprimento de onda de 538 nm.
de caracterização utilizadas.
6. P. H.E. Falsetti. Desenvolvimento de
nanoestrutura de TiO2 com superfície
Referências:
modificada pela presença de espécies
de Fe e a avaliação da sua
performance fotocatalítica.
1. Dette C, Pérez-Osorio MA, Kley CS,
7. E. A. de S. Filho. Caracterização de
Punke P, Patrick CE, Jacobson P,
filmes de TiO2, N:TiO2 e TiO2/N:TiO2
Giustino F, Jung SJ, Kern K. TiO2
obtidos por deposição química de
anatase with a bandgap in the visible
organometálicos em fase vapor.
region. Nano Lett. 2014 Nov
8. P. S. Batista. Propriedades
12;14(11):6533-8. doi:
morfológicas e estruturais e
 rendimento quântico de geração de
radicais hidroxila em amostras
sintetizadas de dióxido de titânio.
9. J. V. M. Zoccal. Síntese e
caracterização de nanopartículas de
TiO2 pelo método do precursor
polimérico.