Aula Ftir 2

17/02/2023
ESPECTROSCOPIA DE
INFRAVERMELHO (IV)
Ruth M. Campomanes Santana

LAPOL - DEMAT - UFRGS
Aplicações no estudo de polímeros

1. Interpretação Qualitativa de Espectros de IR
• A identificação de três copolímeros por espectroscopia no IR cujos
componentes são os copolímeros: butadieno-estireno (SBR), butadieno-
acrilonitrila (ABR), terpolímero acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS);
Para diferenciar estes
copolímeros normalmente
são empregadas as seguintes
bandas de absorção: estireno
1601cm-1 (6,25 m), 760 cm-1 SBR
(13,15m), 700cm-1 (14,3
m); acrilonitrila 2270-2250
cm-1 (4,4-4,45 m); butadieno
967 cm-1 (10,3 m). ABR
Espectros de IR de copolímero : (a)

butadieno-estireno; (b) butadieno-
acrilonitrila, e (c) terpolímero ABS
acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS).
Ruth M. Campomanes Santana LAPOL - DEMAT - UFRGS
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Aplicações no estudo de polímeros

2. Identificação de Polímeros e de Aditivos
• A identificação de polímeros por espectroscopia no IR que é auxiliada
através do uso de banco de dados (biblioteca de espectros);
• Quanto aos aditivos numa composição polimérica, a identificação
poderá abranger mesmo que estiverem presentes em pequenas
quantidades, mas dentro do limite da detecção da técnica;
• Para aditivos orgânicos usados em concentrações elevadas , além
da identificação, também estabelece-se uma curva de calibração para
análise quantitativa;
Um exemplo com esta característica e que tem grande aplicação
prática é a determinação do teor de plastificante dioctil ftalato (DOP)
em composições de PVC plastificado.
- A partir da escolha das bandas de absorção para o PVC (1425 cm-1)
e para o DOP (1460 cm-1) e com base em formulações com compo-
sições conhecidas, pode ser estabelecida a curva de calibração;
-Tal curva possibilita o cálculo da concentração de DOP em composi-
ções desconhecidas de PVC plastificado.
Espectros de IR: (a) polímero PVC, (b) Plastificante DOP.

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Curva de calibração para a determinação da concentração de

plastificante DOP em composições de PVC plastificado.

Verificação da presença de um aditivo (lubrificante) em uma amostra
de Borracha
Verificação da presença do
lubrificante estearato de
zinco em uma composição
de borracha natural contendo
45% de negro de fumo.
(a) fina seção de amostra
contendo lubrificante,
(b) fina seção de amostra
sem lubrificante;
(c) diferença entre (a) e (b)
após suavização e expansão
do espectro com a detecção
do lubrificante pela presença
de suas bandas de absorção
típicas.
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Identificação de cargas inorgânicas em compositos poliméricos
A partir dos espectros IR

característicos das cargas
inorgânicas é possível a
identificação da carga no
polímero.
A presença da carga gera
normalmente um efeito de
cobertura dificultando a
medida pela técnica de
Transmissão. Assim
devem ser usados filmes
muito finos ou usar a
técnica de reflexão

Funcionalização de poliolefinas
Transmittance (a.u.)
1790
1700
1740
PE
PE-A2 3.5
PE-A4 PE-A2 (A1740/A1895)
PE-A4 (A1740/A1895)
PE-B2 PE-B2 (A1790/A1895)
3.0 PE-B4 (A1790/A1895)
PE-B4 PE-C2 (A1700/A1895)
PE-C2 PE-C4 (A1700/A1895)
2.5
PE-C4
Carbonyl Index
2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 2.0
-1
Wavenumber (cm ) 1.5
Fig. 3. FTIR spectra of the samples. 1.0
0.5
0.0
0 20 40 60 80 100 120
Days
Fig. 4. Seguimento do Carbonyl index of
the modified films em função do tempo.
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3. Acompanhamento de Reações Químicas em Polímeros
Pode ser classificado segundo as áreas de interesse:

➢ Acompanhamento da redução da concentração de grupos
funcionais em pré-polímeros empregados nas reações de síntese
de polímeros. Ex. determinação de NCO livre em pré-polímeros
derivados de isocianatos que são usados em síntese de PU.
➢ Acompanhamento de reações de modificação de polímeros. Ex.
hidrogenação, cloração, sulfonação, etc.;
➢ Acompanhamento de reações de cura de termofixos. Ex.
avaliação das reações de cura de resinas epóxi com a
determinação do grau de cura;
➢ Acompanhamento de reações de degradação de polímeros
através da observação da formação de grupos estruturais
particulares, originados pelos processos de termooxidação e
fotooxidação.
Figura: Espectros de FTIR dos pré-polímeros de PU obtidos a partir do Voranol

2110B e do Adiprene.
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Figura: Espectros de FTIR de amostras retiradas durante a reação de preparação do

pré-polímero de PU a partir do Voranol 2110B (razão OH:NCO = 1,33).
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4. Determinação do grau de cura (gc) de uma resina epóxi (RE)
Pode ser obtida a partir de uma curva de calibração, como mostra a figura.
Neste exemplo a RE é sintetizada a partir da reação da epicloridrina e do
bisfenol-A em proporção adequada.
O gc (% de cura) é relacionado com a razão das absorbâncias (A925/A1601),
onde o desaparecimento da banda de absorção 925 cm -1 indica 100 % de
cura.
A banda de absorção 925
cm-1 é atribuída à
deformação axial
assimétrica do anel epóxi,
enquanto que a banda
1601 cm-1 corresponde a
deformação axial das
ligações carbono carbono
do anel aromático.
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5. Acompanhamento de Reação de Degradação Termooxidativa no PP
Para o PP, os processos

termooxidativos também
são acompanhados pela
determinação do índice de
carbonila (razão entre as
absorbâncias do pico de
carbonila* e de um pico
padrão, como por exemplo,
a deformação axial da
ligação CH em torno de
2840cm-1.
* O aparecimento de um
pico largo na região 1700
cm-1 é indicativo da
formação de carbonilas
nos processos Região da banda de absorção da carbonila em
termooxidativos uma amostra de PP, antes e após tratamento a
150, 760 torr de O2 e vários tempos de exposição.
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5. Acompanhamento de Reação de Degradação Termooxidativa
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5. Acompanhamento de Reação de Degradação Termooxidativa
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5. Influência do revestimento no amido.
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5. Diferença de ceras sintéticas & orgânicas
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6. Caracterização estrutural dos Polímeros

➢ Identificação do tipo e concentração de ramificações poliméricas;
➢Determinação quantitativa dos isômeros configuracionais (1,4 cis; 1,4
trans e 1,2 vinil) em dienos como o polibutadieno (PB) e poliisopreno.
O espectro de IR para o PB mostra as bandas de absorção das

insaturações dos isômeros configuracionais aparecem a:
- isômero 1,4 trans 967 cm-1 (10,3 m);
- isômero 1,4 cis 735 cm-1 (13,6 m);
- isômero 1,2 vinil 909 cm-1 (11,0 m)
Para a determinação da concentração relativa destes isômeros

utiliza-se o método de cálculo das absorbâncias.
Esta mesma metodologia pode ser aplicado para os copolímeros
SBR, onde o resultado calculado será o relativo a 100% de
butadieno, devendo se necessário, ser convertido através do
conhecimento da fração em peso de butadieno no copolímero.
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Três espectros de IR
de PB, sendo que em
cada um destes
espectros o PB é
formado
preferencialmente por
um dos três isômeros
configuracionais: cis,
trans e 1,2 vinil.
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7. Determinação da composição de uma blenda polimérica de PP/PEAD
• A composição de uma blenda polimérica de PP/PEAD, para baixos

teores de PEAD pode ser obtida pelo espectro de IR;
• As bandas escolhida de absorção para a quantificação do PP (1170 cm -1
ou 8,55 m) e do PEAD (720 cm -1 ou 13,9 m);
• A partir das
amostras
preparadas com
composições
conhecidas deverá
ser gerada uma
curva padrão dada
por (APEAD/APP) em
função da fração
em peso do PEAD
(%).
21
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Aplicações no estudo de polímeros

Espectros de IR de copolímero : (a)

Aplicações no estudo de polímeros

Espectros de IR: (a) polímero PVC, (b) Plastificante DOP.

Curva de calibração para a determinação da concentração de

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2. Identificação de Polímeros e de Aditivos

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2. Identificação de Polímeros e de Aditivos

A partir dos espectros IR

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2. Identificação de Polímeros e de Aditivos

2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 2.0

Fig. 3. FTIR spectra of the samples. 1.0

3. Acompanhamento de Reações Químicas em Polímeros

Pode ser classificado segundo as áreas de interesse:

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3. Acompanhamento de Reações Químicas em Polímeros

Figura: Espectros de FTIR dos pré-polímeros de PU obtidos a partir do Voranol

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3. Acompanhamento de Reações Químicas em Polímeros

Figura: Espectros de FTIR de amostras retiradas durante a reação de preparação do

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4. Determinação do grau de cura (gc) de uma resina epóxi (RE)

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5. Acompanhamento de Reação de Degradação Termooxidativa no PP

Para o PP, os processos

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5. Acompanhamento de Reação de Degradação Termooxidativa

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O espectro de IR para o PB mostra as bandas de absorção das

Para a determinação da concentração relativa destes isômeros

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7. Determinação da composição de uma blenda polimérica de PP/PEAD

• A composição de uma blenda polimérica de PP/PEAD, para baixos

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