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ANÁLISE ESTATÍSTICA DA POLPAÇÃO DE TALOS DE

TABACO POR EXPLOSÃO A VAPOR
Autores*: Glaiton Tuzzin1
Marcelo Godinho1
Aline Dettmer1
Ademir José Zattera1

RESUMO
Impulsionado pelo crescimento populacional, a geração de resídu- cerca 730 mil toneladas de tabaco na safra 2012/13, sendo que, após
os domésticos e industriais vem aumentando a degradação ambien- o beneficiamento das folhas, cerca de 4% deste total torna-se resí-
tal. Após o beneficiamento das folhas de tabaco, a indústria de cigar- duo constituído basicamente de talos (nervuras centrais das folhas)
ros gera resíduos constituídos, basicamente, pelas nervuras centrais e de poeira oriunda do processamento.
dessas folhas. A produção de tabaco reconstituído com este material Esses talos, que correspondem a aproximadamente 20% do peso
não utiliza o total gerado, e até 4% do peso total do tabaco curado total das folhas (BROWNE, 1990), apresentam maior teor de celulo-
é descartado, pois seu maior teor de celulose, comparativamente às se que a lâmina - até 23% em massa - (WAKEHAM e SILBERMAN,
folhas, produz gosto desagradável durante a queima. A caracteriza- 1966) impossibilitando o uso direto na confecção de cigarros, pois que
ção do material mostrou elevados teores de extrativos em água e a celulose gera gosto desagradável durante a queima (LEFFINGWELL,
baixos teores de lignina. Esses resíduos lignocelulósicos foram sub- 2001). Uma alternativa para uso desses resíduos tem sido a produção
metidos a polpação por explosão a vapor para obtenção de celulose de tabaco reconstituído, procedimento em que os talos são laminados
microfibrilada. Empregou-se análise estatística para determinação formando uma estrutura semelhante a uma folha de papel, que pode
das melhores condições de tempo e de álcali ativo para polpação em receber adição de flavorizantes e umectantes para favorecer o consu-
função do rendimento bruto e do número kappa. Tempos de 6 minu- mo (BROWNE, 1990). Contudo, o uso do tabaco reconstituído está res-
tos de reação a 175°C, expressos em termos de índice de severidade, trito a mistura para cigarros menos nobres, não sendo consumido todo
mostraram baixa solubilização dos constituintes e pouca remoção o montante de resíduos gerados (PESEVSKI et al., 2010). Em relação
de lignina. Este mesmo tempo, quando aliado com altos teores de aos caules descartados nas lavouras, estes podem conter até 40% em
álcali ativo, resultou em número kappa igual a 48. Tempos elevados massa de celulose, tornando interessante sua utilização para a produ-
resultaram em baixos rendimentos devido à hidrólise excessiva dos ção de papel ou derivados diversos de celulose, como as nanoceluloses
carboidratos, mesmo na ausência de álcali. As análises de variância (SHAKHES et al., 2011; AGRUPIS et al., 2000).
mostraram que o fator álcali ativo é mais significativo que o índi- Para obtenção de pasta celulósica, e por motivos de ordem eco-
ce de severidade, tanto para rendimento bruto quanto para número nômica, a indústria de papel e polpa utiliza preferencialmente ma-
kappa. A função desejabilidade indicou tempo de polpação de térias-primas de espécies madeiras do grupo das folhosas (definidas
6 minutos com álcali ativo de 16,25% (m/m) para otimização do pro- madeiras duras ou hardwood) e das coníferas (definidas madeiras
cesso, que aliou baixo número kappa com maior rendimento bruto. moles ou softwood). Embora a maior parte dessas fibras celulósicas
sejam proveniente do tronco de árvores, também podem derivar de
Palavras-chave: explosão, polpação, Statística 8.0, severidade, folhas (sisal, cânhamo, fórmio e outras) e de frutos (línter de algodão,
tabaco. palha de coco e outros) (KOGA, 1988; KLOCK, 2005).
Segundo Barrichelo e Brito (1979), do ponto de vista tecnológico
INTRODUÇÃO qualquer matéria-prima fibrosa vegetal é passível de ser utilizada na
A crescente expansão demográfica e econômica mundial vem de- produção de celulose. Porém quando considerada sob o aspecto eco-
mandando cada vez mais recursos naturais. Com isso, a geração de nômico uma série de fatores deve ser levada em consideração, como:
resíduos cresce, tornando-se uma grande ameaça ao equilíbrio eco- o percentual de fibras; suas características anatômicas, morfológicas,
lógico e, consequentemente, à sobrevivência humana. físicas e químicas; disponibilidade; possibilidade de regeneração em
Como exemplo podem-se citar os resíduos da indústria fumageira, curto prazo da fonte; custos relativos à extração e mercado para o
onde a produção de tabaco visa suprir a demanda de folhas para a tipo de celulose produzida.
confecção de cigarros (PESEVSKI et al., 2010). Segundo dados da As- Em regiões onde os recursos florestais estão escasseando, seja devido
sociação dos Fumicultores do Brasil (AFUBRA, 2014), o País produziu a limitações geográficas ou climáticas e seja devido a consumos cres-

* Referências dos autores:

1. Universidade de Caxias do Sul. Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Processos e Tecnologias-PGEPROTEC, Caxias do Sul, Brasil
Autor correspondente: Glaiton Tuzzin. Universidade de Caxias do Sul. Caxias do Sul. Brasil. - E-mail: [email protected]

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centes, fontes de fibras celulósicas de espécies não madeira têm sido res condições operacionais para um processo de polpação de resíduos
estudadas (SHAKHES et al., 2011; AGRUPIS et al., 2000). Em algumas da indústria fumageira por explosão a vapor. Busca-se aliar elevada
dessas regiões, caules de fumo gerados como resíduos após a colheita deslignificação, baixo tempo de digestão e baixa adição de reagentes
das folhas têm representado uma interessante alternativa para obtenção químicos, usando, para este propósito, métodos de análise estatística.
de fibras celulósicas. Este material, contendo de 30% a 40% (m/m) de
celulose (SHAKHES et al., 2011; KULI e RADOJI I , 2011; SRBINOSKA et MÉTODOS
al., 2012), foi submetido a polpação química pela primeira vez na década
de 60, e a celulose obtida apresentou propriedades comparáveis àquelas Materiais
oriundas de espécies madeiras (AGRUPIS et al., 2000). Posteriormente, Os resíduos utilizados são provenientes de empresa de processa-
novas condições de polpação foram estudadas, como seriam o processo mento de tabaco na região do Vale do Rio Pardo (RS) e são gerados
soda-antraquinona (SHAKHES et al., 2011) e o processo sulfito combina- após beneficiamento das folhas curadas, constituindo-se de suas
do com explosão a vapor (AGRUPIS et al., 2000). Em ambos os casos, os nervuras centrais, comumente denominadas “talos”, conforme mos-
resultados confirmaram aqueles obtidos pioneiramente. tra a Figura 1.
A técnica de explosão a vapor consiste em submeter cavacos de Foi também utilizado um reator de explosão a vapor experimental,
madeira ou outros materiais lignocelulósicos à ação da pressão de va- conforme pode ser visto na Figura 2, além dos diversos reagentes
por d’água dentro de um reator apropriado, de modo que a pressão químicos necessários para a polpação e caracterização do material
possa ser rapidamente liberada. Este decréscimo repentino da pressão lignocelulósico.
faz com que a água no interior das fibras sofra uma expansão rápida
e se torne vapor (evaporação flash), rompendo parte da estrutura lig-
nocelulósica, hidrolisando parcialmente as hemiceluloses e permitindo
acesso às fibras celulósicas (KUMAR et al., 2009; JEDVERT et al., 2012).
A explosão a vapor para tratamento de materiais lignocelulósicos foi
inicialmente desenvolvida e introduzida por William H. Mason na for-
ma de duas patentes, em 1928 e 1932. O primeiro método descrevia o
tratamento de cavacos de pinus com vapor saturado a 218°C e 262ºC
por até dois minutos, sendo então descarregado o vapor. O produto
resultante passava então por uma extração aquosa e os açúcares pre-
sentes no extrato podiam ser fermentados (JEDVERT et al., 2012). Na
segunda patente é descrito um método para ser usado na produção
Figura 1. Resíduos gerados após beneficiamento das folhas de tabaco
de placas de Masonite® (aglomerados de madeira), com pressões de
3,5 a 7,0 MPa e descarga do material do reator através de um orifício
especialmente desenvolvido para esse fim (KOKTA e AHMED, 1988).
Devido à baixa ou nenhuma necessidade de adição de produtos quí-
micos e dependendo das condições (TURN et al., 1988), a explosão a
vapor mostrou ser técnica promissora para obtenção de polpa celulósica
(KOKTA e AHMED, 1998), além de ser atualmente utilizada como pré-
tratamento facilitador da hidrólise enzimática da biomassa na produção
de etanol de segunda geração (VERARDI et al., 2012) e como pré-trata-
mento para peletização de cavacos de madeira, visando aumentar den-
sidade, poder calorífico e hidrofobicidade (TABIL et al., 2011).
Segundo Kokta e Ahmed (1998), a explosão a vapor pode ser con-
siderada um processo alternativo ao termomecânico e ao quimiter-
momecânico, já que o tratamento do material lignocelulósico com
vapor d’água em altas temperaturas seguido de rápida descompressão
proporciona separação e amolecimento das fibras, reduzindo, assim,
a energia consumida na etapa de refinação. Aliando-se aditivos quími-
cos para polpação à ação de explosão, pode-se remover quantidades
apreciáveis de lignina e obter polpas branqueáveis em menores tem-
pos de processo que os necessários na polpação química convencional
Figura 2. Reator de explosão a vapor: 1) gerador de vapor saturado; 2)
(AGRUPIS et al., 2000). digestor; 3) válvula de descarga com atuador pneumático; 4) tanque de
Com base nisso, este trabalho propõe a determinação das melho- descarga; 5) painel de controle

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Caracterização dos talos de tabaco Tabela1. Parâmetros utilizados para a realização dos ensaios
Os talos de tabaco foram caracterizados de acordo com as normas Fatores Tipo Nível baixo Nível alto
da ABNT quanto aos teores de cinzas (NBR 13999:2003), extrativos Fator de severidade (log R0) Variável 3,0 3,8
em solventes orgânicos (NBR 14853:2010), extrativos em água quen- Álcali ativo (% mNaOH/mtalos) Variável 0 25
te (NBR 14577:2003), lignina Klason (NBR 7989:2010), alfa-celulose Temperatura (°C) Fixo 175
(NBR 14032:2014) e hemiceluloses (método indireto obtido pela di- Pressão (bar) Fixo 8
ferença de massa entre o material bruto em base seca e a soma dos
Antraquinona (% m/mtalos) Fixo 0,1
constituintes anteriores).
Para o delineamento do planejamento experimental e avaliação
Pré-extração
dos resultados obtidos foi utilizado o software Statistica 8.0, que ge-
Os talos passaram por operação parcial de extração sólido-líquido
rou uma ordem aleatória para a realização dos experimentos, confor-
para diminuição do teor de constituintes solúveis em água antes de
me pode ser visto na Tabela 2. Os experimentos foram conduzidos
submetidos ao processo de polpação. Foram submersos 1,5 kg de
em duplicata, com ponto central, totalizando 10 ensaios.
talos in natura em 5 litros de água a 90°C por duas horas. Drenou-se
a solução, e o extrato foi recolhido para estudos posteriores. Repetiu- Tabela 2. Ordem aleatória de execução dos experimentos
se o procedimento por mais 3 vezes e, ao final, os talos foram secos Ensaio Fator de severidade Tempo(a) Álcali ativo
ao sol. Depois de secos, foram novamente caracterizados segundo a (log R0) (min) (% mNaOH/mtalos)
metodologia do item anterior. 1 3,8 39 25
2 3,8 39 0
Planejamento experimental 3 3,8 39 25
Para identificar as melhores condições de polpação do material 4 3,0 6 0
utilizado, tendo em vista alta eficiência na remoção de lignina e
5 3,8 39 0
hemiceluloses juntamente a baixa degradação da celulose pre-
6 3,4 16 12,5
sente, foi proposto um planejamento experimental do tipo fato-
7 3,0 6 25
rial para a realização dos ensaios, com dois fatores a dois níveis
8 3,0 6,2 25
(2k) e ponto central (condições intermediárias para os níveis dos
9 3,4 16 12,5
fatores empregados). Para avaliação da intensidade do pré-trata-
mento por explosão a vapor foi utilizado o conceito de índice ou 10 3,0 6 0

fator de severidade introduzido por Overend e Chornet (1987). (a) – Tempo obtido pela Equação 1
Nesse estudo, os autores relacionam a temperatura e o tempo de
exposição da biomassa lignocelulósica à ação do vapor d’água
e seus efeitos sobre a hidrólise dos carboidratos nela presentes Impregnação
como uma única variável, de acordo com a Equação 1. A impregnação dos talos ocorreu para cada um dos ensaios pro-
postos anteriormente, em que se pesaram aproximadamente 60 g
de talos pré-extraídos mergulhados a seguir em béquer contendo
Equação (1) 500 mL de água deionizada e deixando em imersão por 24 horas
a temperatura ambiente. Para os ensaios em que foram requeridas
Onde: adições de NaOH, preparou-se 500 mL de solução para impregnação
R0 = Fator ou índice de severidade (u.a.) contendo NaOH equivalente a 12,5 ou 25% da massa de talos em
T = Temperatura do vapor d’água (ºC) base seca, além de 0,1% em massa de antraquinona (AQ). Decorri-
t = Tempo (min) do o tempo de imersão, as suspensões foram drenadas e mediu-se
o volume de solução recolhido. Dessa forma, pode ser determinado
Neste trabalho, optou-se por fixar a temperatura em 175°C quanto de solução foi absorvida pelos talos e, consequentemente,
e variou-se o fator de severidade (usualmente expresso como a massa de NaOH (isso acarreta em teor de álcali ativo real menor
seu logaritmo) obtendo-se o tempo de reação de acordo com a que o previsto inicialmente). O licor recolhido foi complementado e
Equação 1. A outra variável foi a quantidade de NaOH adicio- reaproveitado para a réplica do ensaio.
nada como reagente químico de polpação, expressa em termos
de álcali ativo (g NaOH/g talos, em base seca). A Tabela 1 re- Explosão a vapor
sume os valores utilizados para estes parâmetros, bem como Para cada um dos 10 ensaios programados, o boiler do reator foi
outros parâmetros relevantes. abastecido com água até aproximadamente 75% de seu volume

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máximo. A temperatura foi fixada em 175ºC e iniciou-se o aqueci- Branqueamento

mento, fechando todas as válvulas de saída. Durante o aquecimento Esta etapa foi utilizada para verificar a viabilidade de bran-
a válvula de descarga do digestor foi fechada e o material obtido quear as polpas obtidas após os ensaios de explosão, além de
após impregnação foi adicionado. Em seguida, as tampas do digestor permitir a quantificação do teor de alfa-celulose. Uma amostra
e do vaso de descarga foram fechadas. Quando o boiler atingiu a contendo aproximadamente 10 g em base seca do material reti-
temperatura e pressão desejadas, o digestor foi pressurizado com o rado e lavado após cada ensaio de explosão foi transferida para
vapor gerado e marcou-se o tempo. Decorrido o tempo programado, um béquer e aquecida a 50ºC. Adicionaram-se 20 mL de solução
fechou-se a alimentação de vapor ao digestor e abriu-se a válvula de hipoclorito de sódio 5% (m/v) e a mesma agiu por 10 mi-
de descarga, que transferiu o material para o tanque de expansão, nutos, empregando agitação manual lenta com auxílio de uma
onde ocorreu o fenômeno de explosão da biomassa. Após alguns espátula. Transferiu-se todo o conteúdo para um funil de Buchner
instantes recolheu-se todo o material sólido presente e drenou-se dotado de elemento filtrante feito com pedaço de tela de polia-
a fração líquida através de uma válvula na parte inferior do tan- mida utilizada na fabricação de papel, onde se removeu parte da
que. Tanto o vaso de descarga quanto o digestor foram lavados fração líquida absorvida pelas fibras sem aplicação de vácuo ao
com água corrente e a solução de lavagem também foi recolhida. sistema. Lavaram-se brevemente as fibras com água deionizada e
A fração sólida teve o licor restante drenado e foi lavada com água transferiu-se o conteúdo novamente para o béquer, repetindo-se
corrente utilizando-se um funil de Buchner com elemento filtrante o mesmo procedimento conforme sequencia mostrada no fluxo-
construído a partir de um pedaço de tela formadora de máquina de grama da Figura 3. Depois do branqueamento calculou-se o ren-
papel. O mesmo procedimento foi utilizado para a fração líquida, dimento desta etapa e também o rendimento total do processo,
visando recuperar possíveis fibras que pudessem ter sido perdidas de acordo com as Equações 3 e 4, respectivamente.
durante o manuseio. Todo o licor gerado nos processos de explosão
e lavagem do reator passou por nova filtração em cadinho de Gooch
de porosidade grossa, com a nova fração líquida sendo parcialmente Equação (3)
concentrada mediante evaporação da água para redução do volume,
para posterior armazenamento.
Equação (4)
Caracterização das polpas obtidas
As amostras obtidas na explosão a vapor foram caracterizadas
quanto ao rendimento bruto (Equação 2) e teor de lignina residual,
esta expressa como número kappa (NBR ISO 302:2005). Onde:
Rb = Rendimento bruto (%)
Equação (2) Rpb = Rendimento pós-branqueamento (%)
m2 = Fração de amostra obtida de mf1 (Eq. 2) utilizada para o
Onde: branqueamento (g)
Rb = Rendimento bruto (%) mf2 = Massa obtida após branqueamento, em base seca (g)
mi = Massa inicial carregada no digestor, em base seca (g) Rt = Rendimento total (%)
mf1 = Massa final retirada do tanque de explosão e após lavagem,
em base seca (g)

Figura 3. Sequência de procedimentos utilizados para branqueamento das polpas

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Tabela 3. Teores dos constituintes dos talos de tabaco bruto e após pré-extração, em base seca

Constituintes Talos Caules

(% m/m) Brutos Livre de extrativos Pré-extraídos Shackes et al. (2011) Srbinoska et al. (2012)
Extrativos em
3,39 ± 0,13 0 1,24 ± 0,21 7,1 -
solventes orgânicos
Extrativos em água quente 46,53 ± 0,56 0 21,91± 0,72 20,02 -

Cinzas 20,78 ± 0,20 9,75 ± 0,17 9,96 ± 0, 27 6,86 4,84

Lignina insolúvel 6,93 ± 0,13 13,84 ± 0,26 10,13 ± 0,24 18,9 19,43

Alfa-celulose 20,85 ±0,52 45,75 ± 0,64 35,42 ± 0,69 39,2(a) 36,38(a)

Hemiceluloses 12,56 ± 0,18(b) 30,34 ±0,42 21,34 ± 0,34 28,59 -

(-) não analisado; (a) valores expressos somente como “celulose”; (b) hemiceluloses na amostra bruta expressa considerando teor de cinzas em base
livre de extrativos

RESULTADOS E DISCUSSÃO O teor de lignina Klason em base livre de extrativos, correspondente

a 13,84% ± 0,26% (m/m), está relativamente próximo ao maior valor
Caracterização quanto aos constituintes encontrado por Sewalt et al. (1997) de 10,95% ± 0,2% (m/m). A discre-
Os resultados obtidos após a caracterização dos talos quanto aos pância pode ser relativa ao método diferente utilizado para remoção
teores de extrativos, cinzas, lignina, alfa-celulose e hemiceluloses são de extrativos (FDN – Fibras em Detergente Neutro) pelos autores.
mostrados na Tabela 3 comparativamente à composição dos caules Os teores de cinzas foram calculados tanto em base livre de ex-
(haste vertical, que suporta as folhas) segundo valores encontrados trativos quanto em relação ao material bruto. O material contendo
na literatura. extrativos apresentou 20,78% ± 0,2% de cinzas, em comparação
Como pode ser observado, foi encontrado percentual elevado de aos 9,75% ± 0,17% encontrados para o material em base livre de
extrativos totais nos talos brutos, correspondendo a aproximada- extrativos. Pode-se constatar também que a remoção dos extrativos,
mente 50% da massa total do material. Esses extrativos contêm prin- mesmo que parcial na pré-extração, foi suficiente para que o teor de
cipalmente amido e substâncias pécticas, além de diversos outros cinzas atingisse valores semelhantes, demonstrando que boa parte
constituintes que conferem as características de cor, odor e sabor ao das substâncias inorgânicas presentes é facilmente removida já nas
tabaco (LEFFINGWELL, 2001). primeiras extrações com água quente. Após a pré-extração o teor
Em relação aos valores obtidos para celulose no material bruto, de constituintes corrigidos ficou semelhante àquele encontrado por
esses são semelhantes aos encontrados na literatura. Tais valores, Shackes et al. (2011) e Srbinoska et al. (2012) para caules de tabaco.
segundo Wakeham e Silberman (1966), variam entre 13% e 23%
(m/m), dependendo da espécie e da posição dos talos em relação Análise estatística, rendimentos e número kappa
à altura da planta. O valor encontrado de 20,85% (m/m) é interme- Os resultados após a polpação por explosão a vapor estão apre-
diário em relação aos 10% encontrados nas lâminas (LEFFINGWELL, sentados na Tabela 4
1999) e aos 35% - 40% (m/m) encontrados no caule (SHAKHES et al., É possível identificar um rendimento bruto baixo para os ensaios
2011; AGRUPIS et al., 2000). com fator de severidade elevado e álcali ativo máximo (ensaios 1 e 3).

Tabela 4. Resultados obtidos após a realização dos ensaios

Rendimento Rendimento no Rendimento Número alfa-celulose(a)
Ensaio
bruto (%) branqueamento (%) total (%) kappa (%)
1 32,58 80,42 26,20 43,2 ±2,2 67,2 ±0,9
2 55,08 58,27 32,10 102,1 ±2,9 64,6 ±0,1
3 33,42 79,65 26,62 41,7 ±1,1 65,0 ±0,5
4 69,10 49,19 33,99 107,7 ±0,8 60,0 ±0,7
5 54,44 60,53 32,95 103,4 ±2,1 63,5 ±0,3
6 44,41 66,74 29,64 74,4 ±1,5 62,7 ±0,1
7 41,01 74,46 30,54 48,0 ±0,9 61,4 ±0,3
8 41,67 75,50 31,46 46,4 ±0,4 61,0 ±0,3
9 45,50 65,83 29,95 76,4 ±0,8 61,9 ±0,2
10 67,76 49,85 33,77 106,2 ±1,4 59,1 ±0,1
(a) - resultados expressos para polpa branqueada
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Este comportamento é devido à ação combinada da hidrólise de (ensaios 2 e 5) fez com que o rendimento bruto fosse reduzido
provocada pelo vapor d’água aliada a deslignificação promovida pelo para valores próximos a 55%.
agente químico de polpação. À medida que a lignina é removida, as Para condições intermediárias (ponto central - ensaios 6 e 9) veri-
hemiceluloses e a celulose são separadas da matriz lignocelulósica ficou-se um rendimento bruto semelhante aos ensaios 7 e 8, em que
permitindo que as hemiceluloses se solubilizem e as fibrilas de celulo- mesmo com menor teor de álcali ativo o maior fator de severidade
se se dispersem no licor. Dispersas, as cadeias celulósicas mais curtas empregado foi o responsável pela perda de massa.
(com baixo grau de polimerização) tendem, com o decorrer do tempo, Os dados relativos ao rendimento bruto foram avaliados com au-
a se solubilizar pela ação do álcali e da temperatura (GRUBER, 2006). xílio do software Statistica 8.0, conforme planejamento experimental
Esse fenômeno, denominado solubilização alcalina, ocorre sempre que proposto, considerando os fatores de severidade e álcali ativo e suas
alguma nova região contendo fibras torna-se acessível ou quando es- possíveis interações, com intervalo de confiança pré-estabelecido
tas são reduzidas a um tamanho suficientemente pequeno (ASSUMP- em 95% (p < 0,05). Os resultados obtidos para análise de variância
ÇÃO et al., 1988). Como as fibras existentes nos talos de tabaco pos- (ANOVA) são mostrados na Tabela 5.
suem grau de polimerização baixo, entre 1600 e 1800 (LEFFINGWELL, Analisando os resultados da ANOVA para o rendimento bruto, per-
2001), o efeito de solubilização é potencializado. cebe-se que todos os fatores são significativos para um intervalo de
Para o mesmo teor de álcali ativo e fator de severidade mínimo (en- confiança de 95%, visto que o valor de ρ obtido para cada um destes é
saios 7 e 8), o rendimento mostrou-se ligeiramente superior. Embora menor que 0,05. Dentre estes, os fatores mais significativos são os prin-
com teores de lignina residual próximos, o menor tempo de reação fez cipais, sendo o álcali ativo mais significativo que o índice de severidade.
com que menores quantidades de carboidratos fossem solubilizados. Os gráficos de dois fatores considerando álcali ativo e severidade
Obtiveram-se os rendimentos mais elevados para um baixo fator em relação ao rendimento bruto são mostrados na Figura 4. Em 4-a
de severidade e sem adição de reagentes químicos (ensaios 4 e 10). A nota-se maior inclinação nas retas com maior proximidade entre as
solubilização dos carboidratos, neste caso, é devida somente à ação mesmas, representando maior influência do álcali ativo do que do fa-
da hidrólise pelo vapor d’água. Nessas condições, o tempo de ação tor de severidade sobre o rendimento bruto. Este efeito pode ser vis-
mais prolongado proporcionado pelo aumento do fator de severida- to também em 4-b pelo distanciamento e menor inclinação das retas.

Tabela 5. ANOVA para rendimento bruto do processo de explosão a vapor para talos de tabaco
Soma dos Graus Média dos
Fatores F calculado p
quadrados de liberdade quadrados
Curvatura 31,364 1 31,364 69,168 4,11E-04
1-Severidade (log R0) 242,220 1 242,220 534,171 2,82E-06
2-Álcali ativo 1193,161 1 1193,161 2631,296 5,32E-08
1x2 14,204 1 14,204 31,325 2,51E-03
Erros 2,267 5 0,453
Total 1483,217 9
Nota: r² = 0,999; raj = 0,998.

Figura 4. Gráficos de dois fatores para rendimento bruto em função do álcali ativo (a) e em função da severidade (b)

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Tabela 6.  Resultados para lignina residual e percentual de lignina

removida durante os ensaios
Álcali Lignina
Número Lignina
Ensaio Log R0 ativo removida (%)
kappa Klason (%)
(%)
1 3,8 25 43,2 ±2,2 5,62 ±0,32 81,92
2 3,8 0 102,1 ±2,9 13,28 ±0,4 27,81
3 3,8 25 41,7 ±1,1 5,43 ±0,14 82,09
4 3,0 0 107,7 ±0,8 14,00 ±0,11 4,48
5 3,8 0 103,4 ±2,1 13,44 ±0,27 27,78
6 3,4 12,5 74,4 ±1,5 9,67 ±0,20 57,63
7 3,0 25 48,0 ±0,9 6,24 ±0,12 74,72
Figura 5. Gráfico comparativo entre os rendimentos bruto na etapa de
8 3,0 25 46,4 ±0,4 6,03 ±0,03 75,21
branqueamento e total
9 3,4 12,5 76,4 ±0,8 9,94 ±0,10 55,37
10 3,0 0 106,2 ±1,4 13,96 ±0,19 6,61
Como a curvatura obtida na ANOVA foi significativa, não há via-
bilidade de prever um modelo matemático para a determinação do
rendimento bruto, já que a regressão para o planejamento proposto só Os teores de lignina residual presente nas fibras e percentual de
é aplicável quando os resultados apresentam comportamento linear. lignina removida após a realização dos ensaios são apresentados na
Para o rendimento total e na etapa do branqueamento não é Tabela 6.
apresentada análise estatística, pois a influência dos fatores tes- Avaliando os números kappa obtidos após a realização de cada
tados não foi significativa. Observa-se, de acordo com a Tabela 4 e ensaio nota-se que os ensaios 1 e 3 apresentam os valores mais bai-
com a Figura 5, que os valores de rendimento total do processo xos. Nessas condições, de alto índice de severidade e álcali ativo,
apresentam próximidade entre si. ocorreu a máxima deslignificação do processo, tanto pelo tempo de
Para o rendimento na etapa do branqueamento verificou-se que reação elevado como pela disponibilidade de reagentes químicos
quanto menor o rendimento bruto, maior o rendimento do processo para que isto ocorresse.
de branqueamento e vice-versa, havendo convergência para valo- Para os ensaios 7 e 8, onde os números kappa estão relativamente
res similares quando relacionados ao rendimento total. Este efeito próximos aos anteriores, verificou-se que o baixo tempo de reação
está relacionado à maior ou menor remoção de constituintes nes- não foi o fator dominante na remoção da lignina, mas sim o álcali
ta etapa que não foram solubilizados no processo de explosão a ativo. Este comportamento pode ser visto nos ensaios 6 e 9 (ponto
vapor, já que foi aplicada a mesma sequência de branqueamento central), onde a diminuição no percentual de álcali ativo pela meta-
em todos os ensaios. Os reagentes utilizados, como o hipoclorito de elevou o número kappa mesmo com maior índice de severidade
de sódio, tem capacidade de remover lignina e ao mesmo tempo empregado.
degradar outros carboidratos, como celulose e hemiceluloses (DA- Os ensaios em que não houve adição de álcali mostraram números
NILAS, 1988). Isso explica por que os valores obtidos para o rendi- kappa bastante elevados e próximos. Para o índice de severidade má-
mento total do processo foram semelhantes. A Figura 6 apresenta ximo (ensaios 2 e 5) houve considerável remoção da lignina presente
o aspecto da polpa obtida após a realização do ensaio número 7, inicialmente, acompanhada, contudo, de degradação de outros car-
antes e após o branqueamento. boidratos. Para os ensaios 4 e 10, com o índice de severidade mínimo
empregado, praticamente não houve remoção de lignina.
As reações da lignina na matriz lignocelulósica pelo processo de
explosão a vapor começam pela hidrólise dos grupos acetil das he-
miceluloses que acidificam o meio. As condições ácidas propiciam a
formação de um carbocátion que ataca as ligações β-O-4 do anel
benzênico rompendo as ligações β-aril-éter, formando uma cetona
e um novo grupo fenólico. Isto faz com que a lignina comece a se
despolimerizar. Ao mesmo tempo, na presença de outros carbonos
ricos em elétrons como o C-2/C-6 dos grupos siringila e guaicila,
reações de condensação da lignina podem ocorrer, competindo com
a hidrólise ácida e resultando em estruturas finais compostas por
anéis aromáticos penta-substituídos, que são menos reativos. Essas
Figura 6. Polpa não branqueada (a) e polpa branqueada (b) reações competitivas acabam por dificultar a solubilização da lignina

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Tabela 7. ANOVA para número kappa após ensaios de explosão a vapor para talos de tabaco
Fatores Soma dos quadrados Grazus de liberdade Média dos quadrados F calculado p

Curvatura 0,090 1 0,090 0,112 7,52E-01

1- Severidade (log R0) 52,531 1 52,531 65,094 4,74E-04

2- Álcali ativo 7194,001 1 7194,001 8914,500 2,53E-09

1x2 0,211 1 0,211 0,262 6,31E-01

Erros 4,035 5 0,807

Total 7250,869 9
Nota: r² = 0,999; raj = 0,998.

Figura 7. Superfície de resposta (a) e curva de contorno (b) para o número kappa

somente pela ação do vapor d’água (Li et al., 2009). Na presença de presença de NaOH do que exclusivamente pela hidrólise ocasionada
álcali, o ácido acético formado é neutralizado e ocorre a clivagem pelo vapor d’água.
das ligações α-aril-éter da lignina pelas hidroxilas (as ligações β-aril A superfície de resposta e a curva de contorno para o número
éter são clivadas preferencialmente com presença de íon HS-, como kappa considerando os fatores significativos envolvidos são mostra-
no processo kraft). Como esperado, a maior concentração de NaOH das na Figura 7.
foi mais efetiva na remoção de lignina. Como o ajuste linear foi adequado (r² = 0,999 e raj = 0,998), é
Os dados relativos ao número kappa das fibras explodidas foram proposto um modelo matemático mostrado na Equação 5 para
avaliados com auxílio do software Statística 8.0, conforme plane- descrever o número kappa (k) em função dos fatores significativos.
jamento experimental proposto, considerando os fatores de severi-
dade e álcali ativo (não corrigido) e suas possíveis interações, com Equação (5)
intervalo de confiança pré-estabelecido em 95% (p < 0,05), e são
mostrados na Tabela 7. Desejabilidade
Analisando os valores da Tabela 7, verifica-se que os fatores prin- O planejamento experimental foi conduzido com o objetivo
cipais 1 e 2 são os únicos significativos, visto que p<0,05. Para o ál- de determinar as melhores condições operacionais de polpação
cali ativo, o valor de p<<0,05 vem a corroborar a discussão anterior, para os talos de fumo no reator de explosão a vapor. Esse pro-
onde a diminuição do número kappa é muito mais significativa na cedimento consiste em otimizar os níveis dos fatores principais

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Álcali Ativo (%)

Figura 8. Gráficos obtidos para avaliação do processo de explosão a vapor de talos de fumo e otimização pela função desejabilidade

(fator de severidade e álcali ativo) para que as variáveis de res- ável independente, que foi de 3,0 para log(R0) (severidade) e de
posta atinjam valores (ou intervalo de valores) desejados, que 16,25% para o álcali ativo.
neste caso são maior rendimento bruto aliado a menor teor de Nestas condições espera-se obter um número kappa de 68,7
lignina residual (os teores de alfa-celulose não serão levados para um rendimento bruto igual a 50,8%. Mesmo esse número
em consideração, pois há uma variação pequena entre todos os kappa sendo considerado elevado para uma polpa branqueável,
ensaios e estes teores também são influenciados pela etapa de maiores teores de álcali ativo ou maiores tempos de processo para
branqueamento). Para encontrar o ponto ótimo, foi utilizado o redução no teor de lignina reduzem drasticamente o rendimento
software Statística 8.0 e os resultados obtidos são apresentados pela solubilização de frações da celulose. Com o intuito de se pre-
na Figura 8. valecer do baixo grau de polimerização da celulose presente nos
Os dois primeiros gráficos (severidade e álcali ativo), da es- talos, a redução no tempo de refinação para obtenção de celulose
querda para a direita, mostram o comportamento do rendimento microfibrilada com o material empregado tende a se equiparar ao
bruto em função de cada um dos fatores independentes, enquan- maior gasto com reagentes para branqueamento.
to o terceiro mostra a desejabilidade para o rendimento bruto,
sendo 0 (desejabilidade mínima) para o rendimento mínimo de CONCLUSÕES
32,58% e 1 (desejabilidade máxima), para o rendimento máximo Concluiu-se que o método de explosão a vapor pode ser uti-
de 69,1%. Para os gráficos centrais, observa-se a resposta obtida lizado para polpação de talos de fumo desde que respeitadas
para o número kappa em função da variação de cada um dos algumas condições operacionais. Tempos excessivos de retenção
fatores principais, sendo 0 a desejabilidade para número kappa no digestor mostraram reduzir drasticamente o rendimento bru-
igual a 107,7 e 1 para número kappa igual a 41,7. Os gráficos to, mesmo sem adição de hidróxido de sódio. Observou-se que o
inferiores mostram a desejabilidade para cada fator separada- principal fator na remoção de lignina foi o álcali ativo, contudo, o
mente e também a global, que foi de 0,54. As linhas vermelhas índice de severidade também foi significativo. O branqueamento
tracejadas na vertical mostram os valores ótimos para cada vari- proporcionou polpas branqueadas de aspecto visual semelhante

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às polpas comerciais. A análise estatística demonstrou ser possí- Agradecimentos

vel modelar o processo para número kappa e determinar as me- Ao programa de Pós-Graduação em Engenharia de Processos e Tec-
lhores condições para polpação, aliando maior rendimento bruto nologias da Universidade de Caxias do Sul, ao Laboratório de Energias
e menor teor de lignina residual. A celulose obtida apresentou-se e Bioprocessos pela infraestrutura necessária e à Secretaria de Ciência,
bastante individualizada, o que diminui o tempo de moagem/refi- Inovação e Desenvolvimento Tecnológico do Estado do Rio Grande do
nação para obtenção de celulose microfibrilada. Sul pelo apoio financeiro para o desenvolvimento desta pesquisa.  n

REFERENCES

1. ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR 7989:2010. Pasta celulósica e madeira - Determinação de lignina insolúvel em
ácido. 2010.
______.NBR 13999:2003. Papel, cartão, pastas celulósicas e madeira - Determinação do resíduo (cinza) após a incineração a 525°C. 2003
______. NBR 14032:2014. Pastas celulósicas — Determinação de celulose alfa, beta e gama. 2014
______. NBR 14577:2003. Pasta celulósica e madeira - Determinação do material solúvel em água. 2003
______. NBR 14853:2010. Madeira - determinação do material solúvel em etanol-tolueno e em diclorometano e em acetona. 2010.
______. NBR ISO 302:2005. Pastas celulósicas - Determinação do número Kappa. 2005.
AFUBRA. Evolução da Fumicultura. Disponível em: <www.afubra.com.br>. Acesso em: 04 ago. 2014.
2. AGRUPIS, S.; MAEKAWA, E.; SUZUKI, K., Industrial utilization of tobacco stalks II: preparation and characterization of tobacco pulp by steam explosion.
Journal of Wood Science, Shizuoka, v. 46, n. 3, p. 222-229. Jun. 2000.
3. ASSUMPÇÃO, R. M. V. et al., Classificação dos Processos de Polpação. In: D’ALMEIDA, M. L. O. (Coord.) Celulose e papel: Tecnologia de fabricação
da pasta celulósica. 2. ed. São Paulo: Instituto de Pesquisas Tecnológicas do Estado de São Paulo, 1988. v. 1, cap. 6, p. 169 - 320.
4. BARRICHELO, L. E. G.; BRITO, J. O., Utilização da Madeira na Produção de Celulose. Circular Técnica. Piracicaba: Instituto de Pesquisas e Estudos
Florestais, n. 68, set. 1979.
5. BROWNE, C. L. The Design of Cigarettes. 3. ed. Charlotte: Hoechst Celanese, 1990. 119 p.
6. DANILAS, R. M. et al., Branqueamento de Pastas Celulósicas. In: D’ALMEIDA, M. L. O. (Coord.) Celulose e papel: Tecnologia de fabricação da
pasta celulósica. 2. ed. São Paulo: Instituto de Pesquisas Tecnológicas do Estado de São Paulo, 1988. v. 1, cap. 9, p. 427 - 509.
7. GRUBER, E., Analytical Characterization of Pulps. In: SIXTA, H. (Ed.). Handbook of Pulp. 1. ed. Weinheim: WILEY-VCH, 2006. v. 1, cap. 4, p. 1211-1280.
8. JEDVERT, K. et al., Mild Steam Explosion and Chemical Pre-Treatment of Norway Spruce. BioResources, [S. I.], v. 7, n.2, p. 2051-2054, mai. 2012.
9. KLOCK, U. et al., Química da Madeira. 3. ed. Curitiba: Universidade Federal do Paraná, 2005. 86 p. Apostila.
10. KOGA, M. E. T., Matérias-primas fibrosas. In: D’ALMEIDA, M. L. O. (Coord.) Celulose e papel: Tecnologia de fabricação da pasta celulósica. 2.
ed. São Paulo: Instituto de Pesquisas Tecnológicas do Estado de São Paulo, 1988. v. 1, cap. 2, p. 15 - 44.
11. KOKTA, B. V.; AHMED, A., Steam Explosion Pulping. In: RAYMOND, A. Y.; AKHTAR, M. (Ed.). Environmentally Friendly Technologies for the
Pulp and Paper Industry. Nova York: John Wyley & Sons, 1998. cap. 6, p. 191-212.
12. KULIC, G. J.; RADOJICIC, V. B., Analysis of Cellulose Content in Stalks and Leaves of Large Leaf Tobacco. Journal of Agricultural Sciences. Belgrado,
v. 56, n. 3, p. 207-215, dez. 2011.
13. KUMAR, P. et al., Methods for Pretreatment of Lignocellulosic Biomass for Efficient Hydrolysis and Biofuel Production. Industrial & Engineering Chemistry
Research, [S. I.]v. 48, n. 8, p. 3713-3729, abr. 2009.
14. LEFFINGWELL, J. C., Chemical constituents of tobacco leaf and differences among tobacco types. Leffingwell Reports, [S. I.], v. 1, n. 2, p. 1-56, fev. 2001.
15. LI, J. et al., Steam explosion lignins; their extraction, structure and potential as feedstock for biodiesel and chemicals. Bioresource Technology, [S. I.], v. 100,
p. 2556–2561, jan. 2009.
16. OVEREND, R. P.; CHORNET, E. (1987), Fractionation of lignocellulosics by steam aqueous pretreatments. Philos Trans R Soc Lond A. Londres, v. 321,
p. 523-536.
17. PESEVSKI, M. D. et al., Possibilities for utilization of tobacco stems for production of energetic briquettes. Journal of Agricultural Sciences. Belgrado, v.
55, n. 1, p. 45-54, abr. 2010.
18. SEWALT, V. J. H., Reduced Lignin Content and Altered Lignin Composition in Transgenic Tobacco Down-Regulated in Expression of L-Phenylalanine Ammonia-Lyase
or Cinnamate 4-Hydroxylase. Plant Physiology. Waterbury, v. 115, n. 1, p. 41-50, jan. 1997.
19. SHAKHES, J. et al., Tobacco residual as promising lignocellulosic materials for pulp and paper industry. BioResources, Raleigh, v. 6, n. 4, p. 4481-4496, nov. 2011.
20. TABIL, L. et al., Biomass feedstock pre-processing – Part 1: Pre-Treatment. In: BERNARDES, M. A. S. (Ed.). Biofuel’s Engineering Process Technology.
Rijeka: InTech, 2011. cap. 16, p. 411- 438.
21. TURN, S. Q. et al., Measurements of gas phase carbon in steam explosion of biomass. Bioresource Technology, [S. I.], v. 64, n. 1, p. 71-75, abr. 1998.
22. VERARDI, A. et al., Hydrolysis of lignocellulosic biomass: current status of processes and technologies and future perspectives. In: LIMA, M. A. P.;
NATALENSE, A. P. P. (Ed.). Bioethanol. Rijeka: InTech, 2012. cap. 5, p. 95-122.
23. WAKEHAM, H.; SILBERMAN, H., Effect of cellulose on taste of cigarette smoke. In: INTERNATIONAL SCIENTIFIC TOBACCO CONGRESS. 4.,
1966, Atenas. Anais… Atenas, 1966.

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