CORROSAO - Eqi 704 - AULA 2 - JUNHO2015 FINAL

CORROSÃO E
SISTEMAS DE
PROTEÇÃO
EQI -704
Profa Simone Louise D. C. Brasil

Escola de Química/UFRJ
Exemplo de processo corrosivo
Zinco em meio ácido
 Quando o zinco é colocado em ácido, o metal começará a se

dissolver e hidrogênio será liberado de acordo com o
potencial do metal
 Considerando a dissolução anódica do zinco

Zn  Zn2+ + 2e-
Observações:
 Aumento do teor de íons de zinco na solução
 Elevação do pH do meio
 Perda de massa da barra de zinco
Corrosão do Zinco em Ácido
• Zinco se dissolve com a formação do hidrogênio

gasoso
Zn + 2HCl  ZnCl2 + H2
• O zinco é conhecido como um metal ativo

Conectando a Platina ao Zinco
Zinco e platina não
conectados, nenhuma
reação
Zn Pt
HCl
Zn  Zn2+ + 2e- 2H+ + 2e-  H2

metal 
Zníon  ZnCl
hidrogênio
metálico
+ 2HCl iônico
+ elétrons
2 + H2
+ elétrons  hidrogênio gas
metal + ácido  sal + hidrogênio
ELÉTRONS
Zn Pt
HCl
+ + 2e-  H
Zn  Zn + 2e
metal + ácido 
2+ sal- + 2H
hidrogênio 2
metal  íon metálico
hidrogênio iônico + elétrons  hidrogênio gas
+ elétrons
A dissolução do metal e a evolução do hidrogênio
ocorrem simultaneamente
O íon cloreto
Zn  Zn2+ + 2e- não está
2H+ + 2e-  H2 envolvido nas
reações
Zn + 2H+  Zn2+ + H2
reações Reações que envolvem

eletroquímicas mudança química e
transferência de carga
Princípio básico da corrosão:
Taxa de oxidação = taxa de redução
(em termos de produção e consumo de elétrons)
Outras reações de metais com HCl:
2Al + 6HCl  2AlCl3 + 3H2

Fe + 2HCl  FeCl2 + H2
 Em meio ácido: reações envolvem a formação de gás hidrogênio
 Em presença de gás oxigênio em contato com as soluções

aquosas: reação de redução de oxigênio
Ex: aço em contato com água do mar
O2 + 2H2O + 4e- 4OH- reação catódica
2Fe + O2 + 2H2O  2 Fe+2 + 4OH-  2Fe(OH)2

(instável em soluções oxigenadas, seguindo à oxidação do Fe(OH)2
2Fe(OH)2 + 1/2O2 + H2O  2Fe(OH)3

(produto de oxidação do aço (“ferrugem”)
Durante a corrosão, mais de uma reação de
redução pode ocorrer
Ex: zinco em meio ácido

aerado
Reações catódicas: formação de

hidrogênio gasoso e redução de
oxigênio
Como taxa de reações catódicas =

taxa de reações anódicas, maior
será a taxa de oxidação
Logo: solução ácida contendo oxigênio dissolvido é mais corrosiva

Zn  Zn2+ + 2e-
Zinco metálico em solução ácida com íon zinco
Eq. de Nernst
Condição de equilíbrio da reação dada por:
E = -0,763 + 0,0295 log (Zn2+)

Log (Zn2+) E (V)
0 -0,763
-2 -0,822
-4 -0,881
-6 -0,940
A taxa de uma reação eletroquímica é limitada por vários
fatores físicos e químicos ligados ao meio onde se processa a
reação.
Supondo uma solução 10-2ion.g/L de Zn2+ (E = -0,822V).

Se a reação sair do equilíbrio e se processar no sentido da
redução (Zn2+ + 2e  Zn), haverá diminuição da [Zn2+]
logo: E < -0,822V
Supondo uma solução 10-2ion.g/L de Zn2+ (E = -0,822V).

Se a reação sair do equilíbrio e se processar no sentido da
oxidação (Zn Zn2++ 2e ), haverá aumento da [Zn2+]
logo: E > -0,822V
Se E < E0 ocorre REAÇÃO DE REDUÇÃO

Se E > E0 ocorre REAÇÃO DE OXIDAÇÃO
E – E0 =  (SOBREVOLTAGEM ou SOBRETENSÃO)
Corresponde ao afastamento do equilíbrio, no sentido da
oxidação ou da redução.
DEFINIDA COMO POLARIZAÇÃO
Se  > 0 SOBRETENSÃO ANÓDICA

Se  < 0 SOBRETENSÃO CATÓDICA
No equilíbrio:
taxa de dissolução do metal (oxidação) = taxa de redução
Dc anódica = Dc catódica
A relação entre a sobretensão de um metal em
processo de corrosão e a corrente elétrica é dada pela
lei de Tafel:  = a + b log i
Densidade de corrente de troca do H+/H2 em zinco
Densidade de corrente de troca: taxa de

oxidação e de redução em um eletrodo em
equilíbrio, expressa em termos de densidade
de corrente.
Reta de
TAFEL
Taxa de oxidação = taxa de redução

Icorr = densidade de corrente de corrosão (taxa de dissolução
do zinco) = taxa de formação de hidrogênio (taxa de redução)
Densidade de corrente de troca do H+/H2 em ferro
EZn/Zn+2 = 0,76Venh
EFe/Fe+2 = 0,44Venh

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CORROSÃO E

Profa Simone Louise D. C. Brasil

 Quando o zinco é colocado em ácido, o metal começará a se

 Considerando a dissolução anódica do zinco

• Zinco se dissolve com a formação do hidrogênio

• O zinco é conhecido como um metal ativo

Zn  Zn2+ + 2e- 2H+ + 2e-  H2

reações Reações que envolvem

Outras reações de metais com HCl:

2Al + 6HCl  2AlCl3 + 3H2

 Em presença de gás oxigênio em contato com as soluções

Ex: aço em contato com água do mar

O2 + 2H2O + 4e- 4OH- reação catódica

2Fe + O2 + 2H2O  2 Fe+2 + 4OH-  2Fe(OH)2

2Fe(OH)2 + 1/2O2 + H2O  2Fe(OH)3

Ex: zinco em meio ácido

Reações catódicas: formação de

Como taxa de reações catódicas =

Logo: solução ácida contendo oxigênio dissolvido é mais corrosiva

Condição de equilíbrio da reação dada por:

E = -0,763 + 0,0295 log (Zn2+)

Supondo uma solução 10-2ion.g/L de Zn2+ (E = -0,822V).

Supondo uma solução 10-2ion.g/L de Zn2+ (E = -0,822V).

Se E < E0 ocorre REAÇÃO DE REDUÇÃO

Se  > 0 SOBRETENSÃO ANÓDICA

Densidade de corrente de troca: taxa de

Taxa de oxidação = taxa de redução

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