RETICULAÇÃO DE ELASTÔMEROS

VIA PEROXIDOS DE ÚLTIMA GERAÇÃO

CURSO BÁSICO DA TECNOLOGIA DOS ELASTÔMEROS

CETEPO – RS

Rosane Frank
Agosto/10

Sistema da Qualidade Certificado ISO 9001:2008

HISTÓRICO

EMPRESA 100% NACIONAL

FUNDADA EM 1992
LABORATÓRIO PRÓPRIO
SUPORTE TÉCNICO NO BRASIL
ESPECIALIDADE EM CROSSLINKING

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 PERÓXIDOS

DECOMPOSIÇÃO TÉRMICA PERÓXIDO

> RADICAIS LIVRES

> ABSTRAEM HIDROGÊNIO DA CADEIA POLÍMERO

> ORIGINANDO RADICAIS POLIMÉRICOS

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 PERÓXIDOS

C-C
VULCANIZAÇÃO CONVENCIONAL

C-S

C-S-C
AS LIGAÇÕES C-S e C–S–C
 SE QUEBRAM
 SE REARRANJAM DEVIDO AO CALOR
 ESFORÇOS MECÂNICOS
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 COMPARATIVO FORÇA DE LIGAÇÃO

TIPO DE SISTEMA DE FORÇA DE

MAIOR LIGAÇÃO CURA LIGAÇÃO KJ
RESISTÊNCIA

PEROXÍDICA 350
C-C
BAIXO 285
C-S ENXOFRE

TRADICIONAL 155 - 270

C-S-C ENXOFRE

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 PERGUNTAS FREQUENTES

 O que há de novo em peróxidos?

 O que é tempo de meia-vida?
 É possível reticular todos os tipos de polímero?
 Existem ingredientes na formulação que interferem na cura via
peróxidos? O que devo fazer?
 É possível eliminar o efeito da migração em artefatos reticulados
com peróxidos orgânicos?
 Peróxidos geram NITROSAMINAS?

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 PERGUNTAS FREQUENTES

 Os peróxidos são perigosos?

 Posso usar peróxidos para artefatos que vão em contato com
alimentos?
 Qual a influência da temperatura na cura peroxídica?
 Para que servem os co-agentes, quando devo usá-los?
 É verdade que as fórmulas onde se utilizam peróxidos são bem
mais enxutas, com menos ingredientes?

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NOVIDADES EM PERÓXIDOS ORGÂNICOS - ELASTÔMEROS

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NOVIDADES EM PERÓXIDOS ORGÂNICOS - ELASTÔMEROS

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- O QUE É TEMPO DE MEIA VIDA – HALF-LIFE?
Por definição:

O tempo de meia vida do peróxido é o tempo que leva

para que metade da massa do peróxido se decomponha
na temperatura de operação
Quando mais estável for o radical, menos estável será o
peróxido
 Alternativamente, a temperatura de meia vida pode ser
utilizada como parâmetro de seleção do peróxido

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 CLASSIFICAÇÃO DOS PERÓXIDOS – DIALQUIL

Nome Químico P. Molecular Oxigênio Ativo Temp. de Meia Vida (ºC) % Ativos
10 horas 1 hora 1 min

1.3 Di (2-tert butil peroxido 338 9 117 137 185 98%

isopropil benzeno)
2,5 Dimetil 2.5(ter. butil peroxi
hexano)
338 9,4 119 138 185 92%

Peróxido de Dicumila 270,4 5,8 113 135 179 99%

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- É POSSÍVEL RETICULAR TODOS OS TIPOS DE
POLÍMEROS?
POSSÍVEIS DE RETICULAR – SATURADOS E INSATURADOS

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NÃO RETICULÁVEIS PELA TÉCNICA NORMAL

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- EXISTEM INGREDIENTES NA FORMULAÇÃO QUE
INTERFEREM NA CURA VIA PERÓXIDOS? O QUE DEVO FAZER?

- Polímeros
- Materiais ácidos retardam a cura peroxídica.
 Negro de Fumo , Sílica, Caulins, Auxiliares de processo,
Ácido esteárico.
- Agentes de Proteção.
 Antioxidantes, Antiozonantes.
-Óleos Aromáticos.

- Agentes Modificadores de Acidez.

-DEG, ATPEG 4000, Trietanolamina (TEA)
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 Influência dos Plastificantes na Cura Peroxídica
COMPATIBILIDADE CONSUMO DE
TIPO DE PLASTIFICANTE VOLATILIDADE POLÍMEROS RADICAIS
NÃO POLARES LÍVRES
ÉSTER BAIXA A POUCA REDUZIDO
MODERADA
SINTÉTICOS
ALQUIL ALTA BOA REDUZIDO
BENZENOS
STANDARD BAIXA A BOA ALTO A
M MODERADA MODERADO
PARAFÍNICOS
I REFINADO BAIXA BOA MODERADO A
N BAIXO
E STANDARD BAIXA A MUITO BOA ALTO
R MODERADA
NAFTÊNICOS
A REFINADO BAIXA MUITO BOA MODERADO
I
BAIXA A BAIXA ALTÍSSIMA
S AROMÁTICOS MODERADA

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- É POSSÍVEL ELIMINAR O EFEITO DA MIGRAÇÃO EM
ARTEFATOS RETICULADOS COM PERÓXIDOS ORGÂNICOS?

 OS PERÓXIDOS ORGÂNICOS

NÃO CAUSAM MIGRAÇÃO / BLOOMING

 APÓS ENVELHECIMENTO POR 7 DIAS A 70oC
OBS: Somente o tipo Bis Terc Butil Peróxido Isopropil Benzeno
provoca blooming.

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- A RETICULAÇÃO VIA PERÓXIDOS GERA
NITROSAMINAS, COMO OCORRE NOS
VULCANIZADOS PELO SISTEMA CONVENCIONAL?
PERÓXIDOS ORGÂNICOS,

SÃO ISENTOS DE NITROSAMINAS

•AS NITROSAMINAS SÃO FORMADAS DURANTE A VULCANIZAÇÃO,
QUANDO AS AMINAS RESULTANTES DO ACELERADOR UTILIZADO SE
COMBINA COM ÓXIDO DE NITROGÊNIO PRESENTE NA BORRACHA.

•OS DITIOCARBAMATOS DE ZINCO, TMTD, DOADORES DE ENXOFRE, COMO

DTDM E DPTT, SÃO DERIVADOS DE AMINAS SECUNDÁRIAS QUE PODEM
LEVAR A FORMAÇÃO DE AMINAS TÓXICAS.

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 - OS PERÓXIDOS SÃO PERIGOSOS?

A UTILIZAÇÃO DE PERÓXIDOS PUROS PODEM ACARRETAR

SÉRIOS PROBLEMAS DE SEGURANÇA DURANTE O
TRANSPORTE, ARMAZENAGEM E MANUSEIO.

FOGO OU EXPLOSÃO

* Pode inflamar-se com calor, fagulhas ou chamas

* Pode queimar rapidamente, apresentando labaredas
* Pode explodir devido ao calor e contaminação por agentes
redutores.
* Os tipos puros são classificados como produtos perigosos,
CLASSE 5.2 e seu transporte é regulamentado.

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- POSSO USAR PERÓXIDOS PARA ARTEFATOS QUE
VÃO EM CONTATO COM ALIMENTOS?

LIMITES DE ADIÇÃO PERMISSÍVEIS EXPRESSOS EM %:

NÃO EXCEDER 1,5 % SOBRE O COMPOSTO

TIPOS: RETILOX SI/AUTO ( PERÓXIDO DE BENZOÍLA )

RETILOX R 98% ( tert. Butil Perbenzoato )
RETILOX DPP 99% ( PERÓXIDO DE DICUMILA )

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- QUAL A INFLUÊNCIA DA TEMPERATURA NA CURA
PEROXÍDICA?
O determinante para a escolha do peróxido é a
TEMPERATURA DO PROCESSO.
RETILOX DCP 40% (160 e 180oC) x RETILOX TC 40 ZP (160oC)
RETILOX RETILOX
Composição DCP 40% TC 40 C
phr phr
NBR 100 100
Óxido de Zinco 4 4
Antioxidante 0,5 0,5
Negro de Fumo N765 80 80
Carbonato de Cálcio 10 10
DOP 8 8
RETILOX DCP 40% 4 -
RETILOX TC 40 ZP - 5

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RETILOX DCP 40% - 160oC RETILOX DCP 40% - 180oC

RETILOX DPC 40% RETILOX DCP 40% RETILOX TC 40 ZP

PROPRIEDADES FÍSICAS
160 o C 180 o C 160 o C
RETILOX TC 40 ZP - 160oC Tração (MPa) 13,1 15 19,9
Alongamento à Ruptura (%) 130 140 200
Dureza (Shore A) 77 79 76

PROPRIEDADES
160 o C 180 o C 160 o C
CURVA REOMÉTRICA - 12 min

Tempo T1 1'08'' 36'' 34''

Tempo T 90 9'48'' 3'30'' 2'27''
Torque 47.80 57.00 43.80

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- PARA QUE SERVEM OS CO-AGENTES, QUANDO DEVO USÁ-LOS?

MELHORA O CROSSLINKING MELHORANDO AS

CARACTERISTICAS FÍSICAS, ADESÃO, COLAGEM E
PROPRIEDADES ELÉTRICAS.

 DIMINUIÇÃO DO TEMPO DE CURA

 AUMENTA A TAXA E GRAU DE CURA
 DIMINUIÇÃO DA VISCOSIDADE DA MASSA – MAIOR QUANTIDADE DE CARGA
 MAIOR RESISTÊNCIA À INTEMPÉRIES
 MAIOR RESISTÊNCIA A ÓLEO E COMBUSTÍVEIS

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 RETILOX SOLUÇÕES TECNOLÓGICAS

CO-AGENTES

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 - AS FÓRMULAS COM PERÓXIDO SÃO MAIS ENXUTAS?

SIM

• EM GERAL ELIMINA-SE DE 3 A 6 INGREDIENTES, OTIMIZANDO

MOVIMENTAÇÃO, ESTOCAGEM, PESAGEM, TEMPO DE
MISTURA, REDUZINDO-SE OS CUSTOS GLOBAIS.

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 TECNOLOGIAS EXCLUSIVAS RETILOX

• GUARNIÇÕES RETICULADAS EM TÚNEL DE AR QUENTE

• SOLADOS RETICULADOS SEM MIGRAÇÃO COM EXCELENTES

PROPRIEDADES FÍSICAS

OBS: CASOS PRÁTICOS INDUSTRIAIS

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• CURA TÚNEL DE AR QUENTE.

• TEMPERATURA EXTRUSORA = 80 ºC.

• TEMPERATURA TÚNEL = 190 ºC.

• COMPRIMENTO TÚNEL = 30 M.

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 FÓ R M U LA S IS T E M A
P E R Ó X ID O / A R
C O M P AC TO P R E TO E N X O FR E

E P D M A l t o D ie n o 100 100
ZN O 5 5
N .5 5 0 200 150
Ó l e o P a r a f ín i c o 95 80
C a u li m 60 70
Ó x id o d e C a l c io 7 -
R E T IS E C - 6
E s t e a r in a 1 ,5 -
R E T IF L U X - 3
A u x i li a r d e P r o c e s s o 1 ,7 -
A n t io x id a n t e 1 ,5 1 ,5
MBT 1 ,1 -
D PTT 1 ,8 -
D TD M 1 ,2 -
E NXO FR E 1 ,7 -
R E T IL O X B IS 2 0 0 7 / A R - 10
TO TAL 4 7 7 ,5 4 2 5 ,5

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 CARACTERÍSTICAS FÍSICAS

PROPRIEDADES ESPECIFICADO ENXOFRE PERÓXIDO

Dureza (Shore A) 70 ± 5 78 72

Densidade 1,27 ± 0,02 1,27 1,27

Resistencia a tração 7 N/mm2 mín 7,87 8.63

Alongamento 200% mín 310% na peça 326% na peça

Rasgo 5 N/mm mín 6.85 N/mm 6.56 N/mm

Deformação permanente a
35% máx 41.60% 26.10%
compressão 22h. à 70± 2º C

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 SOLADOS RETICULADOS X CONVENCIONAL
RETILOX
FORMULAÇÃO (EM PHR): ENXOFRE TC 40 ZP
SBR 1502 75 75
BUNA 132 25 25
Silica 50 50
Pe g 4000 2,5 2,5
Ole o Na fte nico 10 10
Ionol CP 1 1
ZnO 3 3
Este arina 1,5 -
Enx ofre 2 -
MBTS 1,5 -
TMTD 0,5 -
PVI 0,1 -
RETILOX TC 40 ZP - 2,5
TOTAL 172,1 169,0

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 SOLADOS RETICULADOS X CONVENCIONAL

RETILOX
TESTES FISICOS: ENXOFRE TC 40 ZP NORMAS IBTEC
Alongamento (%) 770 510
DIN 53.504/1975
Tração (KgF/mm²) 1,63 1,73
Rasgo (KgF/cm) 38,6 51 DIN 53.507/74
Dureza (Shore A) 69 72 DIN 53505
Densidade (g/cm³) 1,15 1,14 DIN 53.479/1976 - A
Abrasão (mm³ de desgaste) 104 83 DIN 53.516/1987
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 VANTAGENS DA CURA PEROXÍDICA
1) Redução de itens no estoque
2) Significativa redução dos itens de mistura da massa
3) Melhor e mais rápida homogeneidade da massa
4) Possibilidade de acelerar diretamente no banbury
5) Aumenta a possibilidade de cura de blendas
6) Cura de polímeros saturados e insaturados
7) Economia por ausência de massas pré-vulcanizadas
8) Excelente estabilidade do composto pronto

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 VANTAGENS DA CURA PEROXÍDICA
9) Ciclos de vulcanização rápidos
10) Otimização e maior produtividade
11)Melhor resistência à deformação permanente
12) Melhor resistência ao envelhecimento
13) Alta resistência térmica
14) Cores mais vivas e branco com maior alvura
15) Características não manchantes
16) Reciclagem sem criogenia ou autoclave
17) Custos Globais Menores

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OBRIGADA !!
E-Mail : [email protected]
Site: www.retilox.com.br
FONE: (11) 4156 - 5460

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