UNIVERSIDADE FEDERAL DO VALE DO SÃO FRANCISCO – UNIVASF

QUÍMICA GERAL TEÓRICA

Professora: Lucimar Pacheco Semestre: 2021.1
Unidade III: Termodinâmica, equilíbrio químico, cinética.

Lista de Exercícios

1. A partir da curva de aquecimento calcule a variação de entalpia total para a mudança de fase de 2 mols de água,
0 0
inicialmente a -15 C que foi aquecida até 131 C e defina se o processo é endotérmico ou exotérmico. Dados: Cp
-1 -1 -1 -1 -1 -1 -1
(gelo): 2,09 J g K ; Cp (água líquida): 4,18 J g K ; Cp (vapor d’água): 1,84 J g K ; ΔHfus: 6,01 kJ mol ; ΔHvap:
-1
40,67 kJ mol e massa molar da água de 18 g/mol. R: +11,57 kJ

2. Determine as entalpias para as reações abaixo:

a) Utilize a Lei de Hess para calcular a entalpia de reação da formação do cloreto de alumínio anidro, 2Al(s) + 3Cl2(g) →
2AlCl3(s) a partir dos dados abaixo e defina se o processo é endotérmico e exotérmico, justificando a escolha.
0
2Al(s) + 6HCl(aq) → 2AlCl3(aq) + 3H2(g) ΔH = -1.049 kJ
0
HCl(g) → HCl(aq) ΔH = -74,8 kJ
0
H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g) ΔH = -185 kJ
0
AlCl3(s) → AlCl3(aq) ΔH = -323 kJ
R. -1,407 kJ

b) Determine a entalpia de dissolução do hidróxido de sódio (NaOH) quando uma amostra de 9,55 g deste sólido se
0
dissolve em 100 g de água em um calorímetro de copo de isopor, a temperatura aumenta de 23,6 para 47,4 C. Calcule o
ΔH (em kJ/mol de NaOH) para o processo de dissolução. Suponha que o calor específico da solução seja o mesmo da
água pura que é de 4,18 J/gK. Dados: MM (Na)=23 g/mol; MM (O)=16g/mol; MM (H)= 1g/mol).
R: -45,80 kJ

3. Uma amostra de gás ideal, em 323 K, ocupa 1,67 L, em 4,95 atm. O gás se expande até 7,33 L, seguindo dois
caminhos diferentes: (a) expansão isotérmica reversível e (b) expansão livre isotérmica irreversível. Calcule ΔSTOTAL, ΔSSIS
e ΔSVIZ de cada caminho. R: ΔSTOTAL= 0; ΔSTOTAL = +3,84J/K

4. A combustão do metano, CH4(g), ocorre de acordo com a reação: CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g)
a) A variação de energia interna na combustão de um mol de metano é -892,4 kJ. Se um pistão ligado ao cilindro realiza
492 kJ de trabalho de expansão devido à combustão, qual a quantidade de calor perdida pelo sistema (mistura de
reação)? R: -400 KJ
b) Calcule o calor gerado por uma mistura de 5 L de metano, em 1 atm e 273K e 15 g de oxigênio na reação, sabendo-
0
se que ΔH c do metano é -890 kJ/mol. R: -196 KJ
Dados: MM (C)=12 g/mol; MM (O)=16 g/mol e MM (H)=1 g/mol.

5. Calcule o calor, trabalho e a variação de energia interna em cada um dos seguintes processos, para uma amostra de
gás ideal inicialmente a T=305K, P=1,79 atm e V=4,29 L.
a) Expansão irreversível contra a pressão externa constante de 1 atm, até o volume final 6,52 L; R: w=-226J
b) Expansão reversível isotérmica até o volume final 6,52L;R: w=-326J
c) Represente graficamente os dois processo apresentados nos itens (a) e (b).

6. Calcule a variação de entropia molar quando um gás ideal é comprimido isotermicamente até a metade de seu volume
inicial. A variação de entalpia aumenta ou diminui? Justifique a sua resposta. R: -5,76 J/mol

7. Uma amostra de gás aquecida em um cilindro consome 524 kJ de calor. Ao mesmo tempo, um pistão comprime o gás e
realiza 340 kJ de trabalho. Qual a variação de energia interna do gás durante o processo? R: + 184kJ

8. A energia interna de um sistema aumentou 982 J quando ele absorveu 492 J de calor. (a) o trabalho foi realizado contra
ou a favor do sistema? (b) Quanto trabalho foi realizado? R: + 490 J

9. Um gás em um cilindro foi colocado em um aquecedor e ganhou 5500 kJ de calor. Se o volume do cilindro aumentou de
345 mL para 1846 mL contra uma pressão atmosférica de 750 Torr durante o processo, qual a variação de energia interna
do gás no cilindro? R: 5500 J

10. Calcule o calor que deve ser fornecido a uma chaleira de cobre de massa 500 g, que contém 750 g, de água, para
0 0
aumentar sua temperatura de 23 C até o ponto de ebulição da água, 100 C. Que percentagem do calor foi usada para
aumentar a temperatura da água? R: 256 kJ, 94,3%
0
11. Uma peça de cobre de massa 20g, em 100 C, foi colocada em um recipiente isolado de capacidade calorífica
0
desprezível, que continha 50,7 g de água em 22 C. Calcule a temperatura final da água. Imagine que não houve perda de
0
energia para a vizinhança. R: 25 C
12. Um calorímetro foi calibrado com um aquecedor elétrico, que forneceu 22,5 kJ de energia e aumentou a temperatura
0 0
desse calorímetro e da água do banho de 22,45 C para 23,97 C. Qual é a capacidade calorífica do calorímetro? R: 14,8
0
kJ/ C

13. Uma amostra de gás em um cilindro de volume 3,42L, em 298K e 2,57 atm, se expande até 7,39 L por dois caminhos
diferentes. O caminho A é isotérmico e a expansão é reversível. O caminho B envolve 2 etapas. Na primeira, o gás é
resfriado em volume constante até 1,19 atm. Na segunda, o gás é aquecido e se expande contra uma pressão externa
constante de 1,19 atm, até o volume final de 7,39L. Calcule o trabalho realizado nos dois processos. R: -685J e -479 J
0 0
14. Quando 25 g de um metal, em 90 C, são adicionados a 50g de água, em 25 C, a temperatura da água sobe até
0 0
29,8 C. Qual é a capacidade calorífica específica do metal? R: 0,667 J/g C

15. Calcule o calor gerado por uma mistura de 13,4 L de dióxido de enxofre, em 1 atm e 273 K e 15 g de oxigênio na
reação: 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g) ΔH0=-198 kJ R: -59,2 kJ

16. Use as entalpias padrão de formação e calcule a entalpia padrão da reação do ácido nítrico puro com hidrazina:
4HNO3(l) + 5N2H4(l) → 7N2(g) + 12H2O(l). Dados: ΔH0f [HNO3(l)]: -174,10 kJ/mol; ΔH0f [N2H4(l)]: 50,63 kJ/mol; ΔH0f
[H2O(l)]: -285,83 kJ/mol; ΔH0f [N2(g)]: 0 kJ/mol R: -2.977 kJ/mol
0
17. Calcule a variação de entropia de 1 L de água, em 0 C, quando ela absorve 235J de energia de um aquecedor. Se 1 L
0
de água está em 99 C, qual é sua variação de entropia? Explique qualquer diferença na variação de entropia. R: 0,861
J/K, 0,632 J/K
0 0
18. Suponha que 150g de etanol em 22 C são misturados com 250 g de etanol em 56 C, sob pressão atmosférica
constante, em um recipiente termicamente isolado. Calcule ΔSsis e ΔStotal desse processo. R: 25,2 J/K, -23,9 J/K, +1,3
J/K

19. Uma amostra de um gás ideal, em 412 K, ocupa 12,62L, em 0,6789 atm. O gás se expande até 19,44 L, seguindo dois
caminhos diferentes: (a) expansão isotérmica reversível e (b) expansão livre isotérmica irreversível. Calcule ΔSsis, ΔStotal e
ΔSviz de cada caminho. R:(a) ΔSsis=0,909 J/K; ΔStotal=0 e ΔSviz=-0,909 J/K; (b) ΔSsis=0,909 J/K; ΔStotal=+0,909 J/K e
ΔSviz=0

20. Na preparação de ácido nítrico pela oxidação da amônia, o primeiro produto é óxido nítrico, que é depois oxidado a
dióxido de nitrogênio. A partir das entalpias padrão de reação,
0
N2(g) + O2(g) → 2NO(g) ΔH = +180,5kJ
0
N2(g) + 2O2(g) → 2NO2(g) ΔH = +66,4kJ
Calcule a entalpia padrão de reação de oxidação do óxido nítrico a dióxido de nitrogênio:
2NO (g) + O2(g) → 2NO2(g)

21. Uma das etapas da produção de ácido sulfúrico é a formação de trióxido de enxofre pela reação de SO2 com O2 na
presença de um catalisador de óxido de vanádio. Para a reação em equilíbrio responda as questões abaixo: 2SO2(g) +
O2(g) 2SO3(g) ΔH = -197,78 kJ/mol

a) Escreva a expressão para a constante de equilíbrio desta reação.

b) Qual o efeito da compressão sobre a composição de equilíbrio na reação?
c) Qual o efeito da adição de O2 sobre o equilíbrio para a reação?
d) Qual o efeito da adição de SO3 sobre o equilíbrio para a reação?
e) Qual o efeito do aumento na temperatura para o equilíbrio desta reação?
f) Qual a influência do catalisador na constante de equilíbrio?

22. Calcule a constante de equilíbrio em uma dada temperatura para a reação: 2 NOCl(g) D 2 NO(g) + Cl2(g), para a
decomposição de 2 mols/L de NOCl. No equilíbrio está presente 0,66 mol/L de NO.

23. Uma mistura de hidrogênio, iodo e iodeto de hidrogênio, todos em 55kPa (0,55 bar), foi introduzida em um recipiente
aquecido até 783 K. Nessa temperatura, K= 46 para H2(g) + I2(g) D 2HI(g). Diga se HI tem tendência a se formar ou
a se decompor em H2 (g) e I2(g). Dados: 55kPa = 0,55 bar

24. Imagine que colocamos 3,12 g de PCl5 em um recipiente de 500 mL e que a amostra atingiu o equilíbrio com os
0
produtos de decomposição tricloreto de fósforo e cloro em 250 C, em que K=78,3. As três substâncias são gases em
0
250 C. (a) encontre a composição da mistura no equilíbrio. (b) qual é a percentagem de decomposição de PCl5? Dado: R=
-2
8,3145 x 10 Lbar/molK.
0
25. A energia livre padrão de 1/2H2(g) + 1/2I2(s) D HI(g) é +1,70kJ/mol em 25 C.Calcule a constante de equilíbrio dessa
0 0
reação nas temperaturas de 25 C e 35 C.

26. A energia livre padrão de N2(g) + 3H2(g) D 2NH3(g) é -33,3 kJ/mol em 298K. Calcule ΔG nessa temperatura para
uma mistura de reação que consiste em 1 atm de N2, 3 atm H2 e 0,5 atm de NH3.
27. Calcule a energia livre da reação H2(g) + I2(g) → 2HI(g) em 700K, quando as concentrações de H2, I2 e HI forem
0,16 mol/L, 0,25 mol/L e 2,17 mol/L, respectivamente. Para essa reação Kc = 54 em 700K. Diga se essa mistura de reação
favorece a formação de reagentes, de produtos ou está em equilíbrio.
R: ΔG= 4,5 kJ/mol

28. Sabendo que Kc=62 para a reação N2(g) + 3H2(g) D 2NH3(g) em 500K, verifique se há tendência de formar mais
-3 -3 -4
amônia se uma mistura de composição 2,23 x 10 mol/L de N2, 1,24 x 10 mol/L de H2 e 1,12 x 10 mol/L de NH3 estiver
em um recipiente em 500K.
3
R: Q= 2,95 x 10
-2
29. A constante de equilíbrio Kc = 1,1 x 10 para a reação PCl5 (g) D PCl3(g) + Cl2(g) em 400K. Sabendo que 1g de
PCl5 foi colocado em balão de 250 mL, determine as concentrações molares na mistura em equilíbrio. Qual a percentagem
de PCl5 decomposta em 400K?
Dados: MM (PCl5)=208,22 g/mol
R: [PCl5]=0,009 mol/L; [PCl3] = [Cl2]= 0,010 mol/L

30. Ao dobrarmos a concentração de NO, a velocidade da reação 2NO(g) + O2(g) → 2NO2 (g) aumenta 4 vezes. Ao
dobrarmos as concentrações de NO e de O2, a velocidade aumenta 8 vezes. Quais são (a) a ordem dos reagentes, (b) a
ordem total da reação e (c) as unidades de k, se a velocidade for expressa em mols por litro por segundo?
2
R: v=k[NO] [O2]
-
31.Quatro experimentos foram realizados para descobrir como a velocidade inicial de consumo de íons BrO3 na reação
-( - +
BrO3 aq) + 5Br (aq) + 6H3O (aq) → 3Br2(aq) + 9H2O(l) varia quando as concentrações dos reagentes variam. (a) use os
dados experimentais da tabela a seguir para determinar a ordem da reação para cada reagente e a ordem total. (b)
Escreva a lei de velocidade da reação e determine o valor de k.
- - + 2 3 3
R: v=k[BrO3 ][Br ][ H3O ] ; k= 12L /mol s

Experimento Concentração inicial (mol/L) Velocidade inicial

- - 3 + -
BrO3 Br HO mol BrO3 /Ls
-3
1 0,10 0,10 0,10 1,2 x 10
-3
2 0,20 0,10 0,10 2,4 x 10
-3
3 0,10 0,30 0,10 3,5 x 10
-3
4 0,20 0,10 0,15 5,5 x 10

32. A decomposição na fase gasosa de NO2(g) → NO(g) + O2(g), é estudada a 383ºC, fornecendo os
seguintes dados:

Tempo (s) [NO2] (mol/L)

0 0,1000
5 0,0170
10 0,0090
15 0,0062
20 0,0047

a) Determine a ordem de reação em relação à concentração de NO2, a constante cinética, assim como a
sua unidade, a concentração inicial [NO2]0 e a equação da lei de velocidade para esta reação.
b) Determine a velocidade de desaparecimento da [NO2] no tempo de 18 s, em seguida, calcule o tempo
necessário para que a concentração inicial de NO2 caia pela metade.

33. A reação 2ClO2(aq) + 2OH-(aq) → ClO3-(aq) + ClO2-(aq) + H2O(l) foi estudada com os seguintes
resultados:

Experimento [ClO2] (mol/L) [OH-] (mol/L) Velocidade (mol.L-1.s-1)

1 0,060 0,030 0,02480
2 0,020 0,030 0,00276
3 0,020 0,090 0,00828

a) Determine a ordem e a lei de velocidade para a reação.

b) Determine a constante de velocidade e a velocidade da reação quando [ClO2]=0,010 mol/L e [OH-]
=0,015mol/L
 34. Calcule o tempo necessário para que a concentração de N2O caia (a) à metade e (b) a um oitavo do seu
valor inicial, quando ele se decompõe em 1000K. Dada a constante de velocidade 0,76s-1.
R: 0,91s; 2,7 s

35. Construa o gráfico de Arrhenius apropriado aos dados aqui apresentados de conversão do ciclo-propano
em propeno e calcule a energia de ativação da reação. Qual o valor da constante de velocidade em 600ºC?

Temperatura (K) K(s-1)

750 1,8 x 10-4
800 2,7 x 10-4
850 3,0 x 10-4
900 0,26

EQUAÇÕES:
R= 0,082 atmL/molK R= 8,314 J/molK R= 1,987 cal/molK R= 62,36 Ltorr/molK
0 0
ΔGr = ΔG r + RT ln Q ΔG r = - RT ln k (Equilíbrio)

Qrev P1 V2
ΔS = ΔS = nR ln ΔS = nR ln
P2 V1
T 2 -­‐2    
• 1  J  =  Kg  m  s
ΔG = ΔH - T Δ S -­‐18
R= 0,082 atmL/molK • 1  eV  =  10  J
R= 8,314 J/molK • 1cal  =  4,184  J
R= 1,987 cal/molK 1kcal  =  1000  cal
R= 62,36 Ltorr/molK

-­‐1 -­‐2
1  Pa  =  1  kg  m  s
ΔU = q + w 3 -­‐1 -­‐2 3 2 -­‐2  
w = - P ΔV 1  Pa  m  =  1  kg  m  s  m  =    1  kg  m  s =  1  J
C = q / ΔT -­‐3 3 3
PV = nRT 1  L  atm  =  10  m  x  101  325  Pa  m  =  101,325  J
ΔSsis= qrev / T ΔSviz= - qsis /T
ΔSvap= ΔHvap/ Te wrev= -nRTln V2/V1 ΔH = ΔU + PΔV

[ ]t=[ ]0 – kt ln[ ]t=ln[ ]0 – kt 1/[ ]t=1/[ ]0 + kt lnk=lnA – Ea/RT

t1/2 = 0,693/k t1/2=[ ]0/2k t1/2 = 1/k[ ]0