Equilíbrio Iônico Aquoso

Chemistry: A Molecular Approach, 1st Ed.
Nivaldo Tro
Equilíbrio Iônico Aquoso
Roy Kennedy
Massachusetts Bay Community College
Wellesley Hills, MA
2008, Prentice Hall
O Perigo do Anticongelante
• a cada ano, milhares de animais de estimação e etilenoglicol
silvestres morrem devido ao consumo de
anticongelante (1,2–etanodiol)
• anticongelantes contém etilenoglicol
 sabor adocicado
 efeito inicial de embriaguez
• metabolizado a ácido glicólico no fígado
 HOCH2COOH
• em concentração suficientemente alta na
corrente sanguínea, supera a capacidade de
tamponamento do HCO3−, resultando no
abaixamento do pH o que compromete sua
capacidade de transporte de O2
 acidose
• o tratamento consiste em ministrar etanol ao
paciente, pois este tem uma afinidade maior pela
enzima que metaboliza o etilenoglicol.
2
Tampões
• tampões são soluções que resistem a variações
de pH quando se adiciona ácido ou base a elas.
• neutralizam o ácido ou base adicionados
• mas há um limite e, eventualmente, o pH
começa a variar .
• muitos tampões são feitos misturando-se uma
solução de um ácido fraco com uma solução de
um sal solúvel contendo sua base conjugada
Tro, Chemistry: A Molecular Approach 3

Preparando um Tampão Ácido
Formação de um Tampão
Ácido fraco Base Conjugada
Tampão
Ácido acético Acetato de sódio

CH3CH2OOH CH3CH2OONa

Como Funciona um Tampão Ácido?
HA(aq) + H2O(l) ⇔ A−(aq) + H3O+(aq)
• os tampões aplicam o princípio de Le Châtelier ao
equilíbrio de um ácido fraco
• tampões contém quantia significativa de moléculas de
ácido fraco, HA – estas moléculas reagem com bases,
neutralizando-as.
 pode-se imaginar que ocorre a reação entre H3O+ e OH−
formando H2O; o H3O+ é então regenerado pelo
deslocamento do equilíbrio.
• o tampão também contém quantia significativa do
ânion que é a base conjugada, A− - estes íons se
combinam a ácidos para formar mais HA, mantendo o
pH constante.
Como Funcionam os Tampões
H2O
A−
novo
HA
HA ⇔ A−− + H3O+
H3O+
Adicionado

Como Funcionam os Tampões
A− H2O
novo
HA
HA ⇔ A−− + H3O+
OH −
Adicionado

Exemplo- Qual é o pH de um tampão que é
0,100 mol/L HC2H3O2 e 0,100 mol/L
NaC2H3O2?
Escreva a reação do HC2H3O2 + H2O ⇔ C2H3O2− + H3O+
ácido com a água
Construa uma tabela [HA] [A-] [H3O+]
IVE para a reação inicial 0,100 0,100 ≈0
Coloque as variação
concentrações
equilíbrio
iniciais –
considerando que
[H3O+] da água é ≈ 0

Exemplo- Qual é o pH de um tampão que é 0,100
mol/L HC2H3O2 e 0,100 mol/L NaC2H3O2?
represente a variação HC2H3O2 + H2O ⇔ C2H3O2− + H3O+

das concentrações
em termos de x [HA] [A-] [H3O+]
inicial 0,100 0,100 0
some as colunas para
determinar as −x
variação +x +x
concentrações no equilíbrio 0,100 −x 0,100 + x x
equilíbrio em termos
[C2 H 3O-2 ][H 3O + ] ( 0,100 + x )( x )
de x
substitua na= Ka =
expressão da
[ HC2 H 3O 2 ] ( 0,100 − x )
constante de
equilíbrio
Ka para HC2H3O2 = 1,8 x 10-5
determine o valor de Ka [HA] [A-]
[H3O+]
como Ka é muito pequeno, inicial 0,100 0,100 ≈0
faça as aproximações
[HA]eq = [HA]inicial e
variação -x +x +x
[A−]eq = [A−]inicial e resolva equilíbrio 0.100−x 0,100
0,100 0.100+x x
para x
=
[C2 H 3O-2 ][H 3O + ]
Ka =
( 0,100 + x )( x )
[ HC2 H3O2 ] ( 0,100 − x )
=
[C2 H 3O-2 ][H 3O + ]
Ka =
( 0,100 )( x )
[ HC2 H3O2 ] ( 0,100 )
Tro, Chemistry: A Molecular Approach 1,8 ×10−5 =

x 10
Ka for HC2H3O2 = 1.8 x 10-5
verifique a [HA] [A-] [H3O+]
validade da
inicial 0,100 0,100 ≈0
aproximação: se
x < 5% da variação -x +x +x
[HC2H3O2]inicial equilíbrio 0,100 0,100 x
x = 1,8 x 10-5
1,8 ×10−5
−1
×100%= 0, 018% < 5%
1, 00 ×10
a aproximação é válida
[HA] [A-] [H3O+]

substitua x nas
definições das inicial 0,100 0,100 ≈0
concentrações de variação -x +x +x
equilíbrio e resolva
equilíbrio 0.100−x 0,100
0,100 0.100
+x 1.8E-5
x
x = 1,8 x 10-5
[ 2 3 2]
HC H O= 0,100 −=x 0,100 − (1,8 × 10 −5
= ) 0,100 M
−
[C2 H 3O 2= x 0,100 + (1,8 ×10−=
] 0,100 += 5
) 0,100 M
[H 3O + ]= x= 1,8 ×10−5 M
[HA] [A-] [H3O+]

calcule o pH a partir
de [H3O+] inicial 0,100 0,100 ≈0
variação -x +x +x
equilíbrio 0,100 0,100 1,8E-5
pH = -log ( H 3O +
)
− log (1,8 ×10−5
= )=4, 74

Ka para HC2H3O2 = 1,8 x 10-5

verifique, substituindo as [HA] [A-] [H3O+]
concentrações no
inicial 0,100 0,100 ≈0
equilíbrio na expressão
da constante e compare o variação -x +x +x
Ka calculado com o Ka equilíbrio 0,100 0,100 1,8E-5
dado.
[C2 H 3O-2 ][H 3O + ]
Ka =
[ HC2 H3O2 ]
os valores se equivalem ( 0,100 ) (1,8 ×10−5 )
= = 1,8 ×10−5
( 0,100 )
Prática – Qual é o pH de um tampão
composto por HF 0,14 mol/L e KF 0,071
mol/L? (pKa HF = 3,15)

Prática – Qual é o pH de um tampão composto por HF
0,14 mol/L e KF 0,071 mol/L? (pKa HF = 3,15)
Escreva a reação do HF + H2O ⇔ F− + H3O+

ácido com a água
Construa uma tabela
[HA] [A-] [H3O+]
concentrações equilíbrio
iniciais –
considerando que
[H3O+] da água é ≈ 0

represente a variação HF + H2O ⇔ F− + H3O+

das concentrações
inicial 0,14 0,071 0
determinar as −x
variação +x +x
concentrações no
equilíbrio 0,14 −x 0,071 + x x
de x
[F- ][H 3O + ] ( 0, 071 + x )( x )
substitua na = Ka =
expressão da [ HF] ( 0,14 − x )
constante de
equilíbrio
Ka para HF = 7,0 x 10-4
determine o valor de Ka [HA] [A-]
[H3O+]
[HA]eq = [HA]inicial e variação -x +x +x
[A−]eq = [A−]inicial e resolva equilíbrio −x 0,071
0.012
0,14 0.100+x x
para x
− pK a −3,15 =
[F- ][H 3O + ]
Ka =
( 0, 071 + x )( x )
= = 10
K a 10 [ HF] ( 0,14 − x )
−4
K=
a 7, 0 × 10 ( 0, 071)( x )
−4
K a =7, 0 ×10 =
( 0,14 )
1, 4 ×10−3 =
x
Ka para HF = 7,0 x 10-4
verifique a [HA] [A2-] [H3O+]
validade da
inicial 0,14 0,071 ≈0
aproximação: se
[HF]inicial equilíbrio 0,14 0,071 x
x = 1,4 x 10-3
1, 4 ×10−3
−1
×100% =
1% < 5%
1, 4 ×10
[HA] [A2-] [H3O+]

substitua x nas
0,14 0.072
+ x 1.4E-3
x
x = 1,4 x 10-3
[ ]
HF= 0,14 − =
x 0,14 − (1, 4 × 10 −3
) 0,14 M
=
−
[F= x 0, 071 + (1, 4 ×10−=
] 0, 071 += 3
) 0, 072 M
[H 3O + ]= x= 1, 4 ×10−3 M
[HA] [A-] [H3O+]

de [H3O+] inicial 0,14 0,071 ≈0
variação -x +x +x
equilíbrio 0,14 0,072 1,4E-3
pH = -log ( H 3O +
)
− log (1, 4 ×10−3
= )=
2,85

Ka para HF = 7,0 x 10-4
concentrações no
inicial 0,14 0,071 ≈0
equilíbrio na expressão
Ka calculado com o Ka equilíbrio 0,14 0,072 1,4E-3
dado.
[F- ][H 3O + ]
Ka =
os valores são [ HF]
próximos o
( 0, 072 ) (1, 4 ×10−3 )
bastante = = 7, 2 × 10−4
( 0,14 )
A Equação de Henderson-Hasselbalch
• o cálculo do pH de uma solução tampão pode
ser simplificado usando-se uma equação
derivada da expressão de Ka: a Equação de
Henderson-Hasselbalch
• a equação calcula o pH de um tampão a partir de
Ka e das concentrações iniciais do ácido fraco e
do sal de sua base conjugada
desde que a aproximação “x é pequeno” seja válida
[base conjugada]inicial
=
pH pK a + log
[ácido fraco]inicial
Derivando a Equação de Henderson-Hasselbach
- +
[A ][H3O ]
Ka =
[HA]
+  [HA] 
[H3O ] = K a  - 
 [A ] 
 [A [HA]
]  [HA]
-
[HA]  
H3O=pH
− log[pH +
p+K
p]K=a− log
log KKa−
a + +
 [HA]
a
 −log    
log
[A- ][A  - ]  
- ][A
+        −  
pH = - log[H3O ] pK a = -[HA] log K a [A ]
− log −
= log
[A ] [HA]

Exemplo- Qual é o pH de um tampão composto por
HC7H5O2 0,050 mol/L e NaC7H5O2 0,150 mol/L?
Considere que [HA] e HC7H5O2 + H2O ⇔ C7H5O2− + H3O+

[A-] no equilíbrio são
iguais às concentrações Ka para HC7H5O2 = 6,5 x 10-5
iniciais pK a = − log ( K a )
Substitua na Equação
de Henderson-
= (
− log 6,5 × 10−5 = ) 4,187
Hasselbalch  [A
( - 
] ) 
0,150
=
pHpH= p4,187
K a ++log log  
 
Verifique a [HA]  
0, 050
aproximação “x é pH = 4,66
pequeno”
−5+ ] = 10 -pH
2, 2 ×10
[H O
×100% = 0, 044% <−55%
3
+
3O= ] 10 = 2, 2 ×10
-4,6
0,[H
050
Prática – Qual é o pH de um tampão composto por
HF 0,14 mol/L e KF 0,071 mol/? (pKa HF = 3,15)

Prática – Qual é o pH de um tampão composto por
HF 0,14 mol/L e KF 0,071 mol/? (pKa HF = 3,15)
determine pKa a partir HF + H2O ⇔ F− + H3O+
de Ka
 [A - ] 
Considere que [HA] e pH = pK a + log 

 [HA ] 
[A-] no equilíbrio são
iguais às concentrações  ( 0,071) 
pH =
3,15 + log  =2,86
iniciais  0,14 
Substitua na Equação
de Henderson- [H 3O + ] = 10-pH
Hasselbalch [H 3O += = 1, 4 ×10−3
] 10-2,86
Verifique a
1, 4 ×10−3
aproximação “x é ×100% =
1% < 5%
0,14
pequeno”
Devo usar a análise completa do equilíbrio ou a
Equação de Henderson-Hasselbalch?
• a equação de Henderson-Hasselbalch é geralmente
boa quando a aproximação “x é pequeno” for válida
• geralmente, a aproximação “x é pequeno” é válida
quando:
a) as soluções iniciais de ácido e sal não são muito
diluídas
E
b) Ka é razoavelmente pequeno
• na maioria dos problemas, isso significa que as
concentrações iniciais de ácido e sal devem ser mais
de 1000 vezes maiores que o valor de Ka
Qual a variação do pH de um tampão quando
se adiciona um ácido ou uma base?
• embora resistam a variações de pH, há uma pequena
variação quando se adiciona ácido ou base.
• o cáclulo desta variação requer dividir o problema em
duas partes:
1. um cálculo estequiométrico para a reação do reagente
adicionado com um dos ingredientes do tampão,
diminuindo sua concentração inicial e aumentando a
concentração do outro componente
 ácidos reagem com A− formando mais HA
 bases reagem com HA formando mais A−
2. um cálculo de equilíbrio para determinar [H3O+]
usando os novos valores iniciais de [HA] e [A−]
Exemplo - Qual é o pH de um tampão constituído de
0,100 mol de HC2H3O2 e 0,100 mol de NaC2H3O2 em
1,00 L ao qual se adicionou 0,010 mol de NaOH?
Se o reagente HC2H3O2 + OH− ⇔ C2H3O2− + H2O
adicionado é uma base,
escreva a equação para
a reação de OH− com HA A- OH−
HA. Se for um ácido, mols antes 0,100 0,100 0
escreva sua reação com
A−. mols adicionados - - 0,010
Construa uma tabela de mols depois
estequiometria para a
reação

HC2H3O2 + OH− ⇔ C2H3O2− + H2O
Preencha a tabela –
acompanhando as
variações do número de HA A- OH−
mols de cada mols antes 0,100 0,100 ≈0
componente
mols adic. - - 0,010
mols depois 0,090 0,110 ≈0

Escreva a reação do HC2H3O2 + H2O ⇔ C2H3O2− + H3O+
ácido com a água
Construa uma tabela
[HA] [A-] [H3O+]
concentrações equilíbrio
iniciais –
considerando que
[H3O+] da água é ≈ 0,
usando as novas
molaridades de
[HA] e [A−] 34
represente a variação HC2H3O2 + H2O ⇔ C2H3O2− + H3O+
das concentrações
inicial 0.090 0.110 0
determinar as −x
variação +x +x
concentrações no
equilíbrio 0.090 −x 0.110 + x x
de x
[C2 H 3O-2 ][H 3O + ] ( 0,110 + x )( x )
substitua na = Ka =
expressão da [ HC2 H3O2 ] ( 0, 090 − x )
constante de
equilíbrio
Ka para HC2H3O2 = 1,8 x 10-5
determine o valor deKa [HA] [A-]
[H3O+]
[HA]eq = [HA]inicial e variação -x +x +x
[A−]eq = [A−]inicial e resolva equilíbrio 0.090−x 0,110
0,090 0.110+x x
para x
=
[C2 H 3O-2 ][H 3O + ]
Ka =
( 0,110 + x )( x )
[ HC2 H3O2 ] ( 0, 090 − x )
3(O ] )(
(
[C2 H 3O-2−][H +
0,110 x ) )( x )
0,110
=Ka =1,8 ×10 = 5
[ HC2 H3O2 ] ( 0, 090()0, 090 ) 1, 47 ×10−5 =

x
Ka para HC2H3O2 = 1,8 x 10-5
verifique a [HA] [A-] [H3O+]
validade da
aproximação: se
inicial 0,090 0,110 ≈0
[HC2H3O2]inicial equilíbrio 0,090 0,110 x
x = 1,47 x 10-5
1, 47 ×10−5
−2
×100%= 0, 016% < 5%
9, 0 ×10
[HA] [A-] [H3O+]
substitua x nas
0,090 0.110
+x 1.5E-5
x
x = 1,47 x 10-5
[ HC2 H3O=
2] x 0, 090 − (1, 47 ×10−=
0, 090 −= 5
) 0, 090 M
−
[C2 H 3O 2= x 0,110 + (1, 47 ×10−=
] 0,110 += 5
) 0,110 M
[H 3O + ]= x= 1, 47 ×10−5 M
[HA] [A-] [H3O+]
de [H3O+] inicial 0,090 0,110 ≈0
variação -x +x +x
equilíbrio 0,090 0,110 1,5E-5
pH = -log ( H 3O + )
− log (1, 47 × 10−5 ) =
= 4,83

Ka para HC2H3O2 = 1,8 x 10-5
concentrações no
equilíbrio na expressão inicial 0,090 0,110 ≈0
Ka calculado com o Ka
equilíbrio 0,090 0,110 1,5E-5
dado.
[C2 H 3O-2 ][H 3O + ]

Ka =
[ HC2 H3O2 ]
os valores se
( 0,110 ) (1, 47 ×10−5 )
equivalem = = 1,8 ×10−5
( 0, 090 )
determine o pKa a partir
do Ka dado HC2H3O2 + H2O ⇔ C2H3O2− + H3O+
Considere que [HA] e
[A-] no equilíbrio são Ka para HC2H3O2 = 1,8 x 10-5
iguais às iniciais
pK a = − log K a
[HA] [A-] [H3O+] − log (1,8 ×10−5 )
=
inicial 0,090 0,110 ≈0 = 4, 745
variação -x +x +x
equilíbrio 0,090 0,110 x
Substitua na Equação HC2H3O2 + H2O ⇔ C2H3O2− + H3O+
de Henderson-
Hasselbalch pKa para HC2H3O2 = 4,745
 [A - ] 
Verifique a
pH = pK a + log 

aproximação “x é [HA ]
 
pequeno”
+  ( 0,110 ) 
[H 3O ] = 10 -pH
pH =
4, 745 + log  =4,83
+  0, 090 
[H 3O= = 1, 47 ×10−5
] 10-4,83
1, 47 ×10−5
×100%= 0, 016% < 5%
0, 090
Comparação com a adição de 0,010 mol NaOH a um
litro de água pura
HC2H3O2 + H2O ⇔ C2H3O2− + H3O+

− 0, 010 mol
= [OH ] = 0, 010 M
1,00 L
pKa para HC2H3O2 = 4,745
 [A - ]  pOH = − log[OH − ]
 − log (1, 0 ×10−2 ) =
= 2, 00
 [HA ] 
pH + pOH = 14, 00
 ( 0,110 ) 
=
pH 4, 745 + log   pH = 14,00- pOH
 0, 090 
= 14,00-2,00
= 4,83
Tro, Chemistry: A Molecular Approach
= 12,00 43
Tampões Básicos ou Alcalinos
B:(aq) + H2O(l) ⇔ H:B+(aq) + OH−(aq)
• tampões também podem ser preparados pela
mistura de uma base fraca e um sal de seu
ácido conjugado
H2O(l) + NH3 (aq) ⇔ NH4+(aq) + OH−(aq)

Exemplo: Qual é o pH de um tampão constituído por
NH3 (pKb = 4,75) 0,50 mol/L e NH4Cl 0,20 M?
determine o pKa do NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH−
ácido conjugado (NH4+) pK a + pK b =
14
a partir do Kb dado = =
pK a 14- = 9,25
pK b 14-4,75
Considere que [B] e
 [B] 
[HB+] no equilíbrio são pH = pK a + log + 

iguais às concentrações  [HB ] 
iniciais
 ( 0,50 ) 
Substitua na Equação pH = 9, 25 + log   =
9, 65
de Henderson-  ( 0, 20 ) 
Hasselbalch [H 3O + ] = 10-pH
+
Verifique a =
[H 3O ] 10=
-9,65
2, 23 ×10−10
aproximação “x é
pequeno” 2, 23 ×10−10
Tro, Chemistry: A Molecular Approach
×100% <<< 5% 45
0, 20
Capacidade de Tamponamento
• um bom tampão deve ser capaz de neutralizar quantias
moderadas de ácido ou base
• porém, há um limite da quantidade que pode ser
adicionada antes que o pH varie significativamente
• a capacidade de tamponamento é a quantia de ácido
ou base que um tapão é capaz de neutralizar
• a faixa de tamponamento é o intervalo de pH em que
um tampão é efetivo
• a efetividade do tampão depende de dois fatores: (1) as
quantias relativas de ácido e base e (2) as
concentrações absolutas de ácido e base
Para Casa
• Verifique a veracidade das seguintes afirmações:
1. A maior capacidade de tamponamento ocorre

quando as concentrações de ácido e base
conjugada são IGUAIS
2. Um tampão tem efetividade maior quando as
concentrações de ácido e base conjugada são
MAIORES
48
Efeito das quantias relativas de ácido e
base conjugada
um tampão tem efetividade máxima quando
as concentrações de ácido e base são iguais
Tampão A Tampão B
0,100 mol HA & 0,100 mol A- 0,18 mol HA & 0,020 mol A-
pH inicial = 5,00 pKa (HA) = 5,00 pH inicial = 4,05
 [A - ] 

 [HA] 
HA + OH− ⇔ A− + H2O
após adição deHA
% Variação 0,010 mol
A- NaOHOH− após adição % de
Variação
0,010 mol
HA A- NaOH
OH−
(
mols inic.
pH)= 5,09
5,09-5,00
×(100%
0,100 0,100 0 =
(
pH = 4,25 )
4,25-4,05
×100%0
 0,030 )  mols inic. 0,18 ( 0,110 )
0,020
=
pH adic.
mols 00 + log -
5,5,00 - =4,0.010
25 molspH = 5, 00 + log4,05
 =5, 09
adic. - - 0,010
= 1,8%  0,17  = 5, 0%  0, 090 
mols final 0,090 0,110 ≈ 0 mols final 0,17 0,030 ≈ 0
Efeito das concentrações absolutas de
ácido e base conjugada
um tampão é mais efetivo quando as
concentrações de ácido e base são maiores
Tampão 1 Tampão 2
0,50 mol HA & 0,50 mol A- 0,050 mol HA & 0,050 mol A-
pH inicial = 5,00 pKa (HA) = 5,00 pH inicial = 5,00
 [A - ] 

 [HA] 
HA + OH− ⇔ A− + H2O
% Variação Variação %
− −
( )
HA A - OH HA A - OH
após( 5,02-5,00
adição de)0,010 mol NaOH após adição de 5,18-5,00
0,010 mol NaOH
mols inic. pH0,50 =×5,02
100% 0,500 =
0 mols inic. pH 0,050 ×100%0
0,050
= 5,18
5,00
5,00
 ( 0,060-)  0,010 mols adic.  ( 0,51) 
mols
pH adic.
=
= 0, 5,
4% 00 + log 
- =5,18 pH = 5, 00= +3,log
-
6% - = 5,0,010
02
 0, 040   0, 49 
0,040 0,060 ≈ 0
mols final 0,49 0,51 ≈ 0 mols final
Efetividade dos Tampões
• um tampão será mais efetivo quando

[base]:[ácido] = 1
concentrações iguais de ácido e base
• efetivo no intervalo 0,1 < [base]:[ácido] < 10
• um tampão será mais efetivo quando os valores
de [ácido] e [base] são grandes

Intervalo de Tamponamento
• uma tampão será mais efetivo quando
0,1 < [base]:[ácido] < 10
• substituindo na Eq. de Henderson-Hasselbalch
podemos calcular os pHs máximo e mínimo em que
o tampão será efetivo
 [A - ] 

 [HA ]  Maior pH
Menor pH
pH pK a + log ( 0,10 )
= pH = pK a + log(10 )
=
pH pK a − 1 pH = pK a + 1
portanto, o intervalo de efetividade de um tampão é pKa ± 1
ao escolher um ácido para preparar um tampão,
escolha aquele cujo pKa é mais próximo ao do 52
tampão desejado
Exemplo: Qual dos seguintes ácidos você
escolheria para juntar a seu sal de sódio para
obter um tampão de pH = 4,25?
Ácido cloroso, HClO2 pKa = 1,95
Ácido nitroso, HNO2 pKa = 3,34
Ácido fórmico, HCHO2 pKa = 3,74
Ácido hipocloroso, HClO pKa = 7,54

Exemplo: Qual dos seguintes ácidos você
escolheria para juntar a seu sal de sódio para
obter um tampão de pH = 4,25?
Ácido cloroso, HClO2 pKa = 1,95
Ácido Nitroso, HNO2 pKa = 3,34
Ácido Fórmico, HCHO2 pKa = 3,74
Ácido Hipocloroso, HClO pKa = 7,54
O pKa de HCHO2 é o mais próximo do valor de
pH desejado para o tampão, portanto levaria ao
intervalo de tamponamento mais efetivo.
Exemplo: Que razão NaCHO2 : HCHO2 seria
necessária para se obter um tampão com pH 4,25?
Ácido fórmico, HCHO2, pKa = 3,74

 [CHO 2− ] 
 [A - ]  log 
 [HCHO ] 
pH = pK a + log  10  2 
= 10 0,51
 [HA]  −
[CHO 2 ]
 [CHO 2 − ]  = 3, 24
4,=
25 3, 74 + log   [HCHO 2 ]
 [HCHO 2 ] 
 [CHO 2 − ]  para obter um tampão com pH
0,51 = log   4,25, você deve usar 3,24
 [HCHO 2 ]  vezes mais NaCHO2 do que
Tro, Chemistry: A Molecular Approach HCHO2 55
• a capacidade de tamponamento é a quantia de ácido ou
base que podem ser adicionados ao tampão sem
destruir sua efetividade
• a capacidade de tamponamento aumenta com a
concentração absoluta dos componentes do tampão.
• quando a razão [base]:[ácido] se aproxima de 1, a
capacidade do tampão de neutralizar tanto ácidos como
bases aumenta.
• tampões aos quais se adicionará principalmente ácidos
geralmente apresentam [base] > [ácido]
• tampões aos quais se adicionará principalmente bases
geralmente apresentam [ácido] > [base]
Tampão Tampão
Concentrado Diluído um tampão
concentrado é
capaz de
Ácido fraco neutralizar
mais ácidos ou
Base conjugada bases do que
um tampão
diluído

Reações de Neutralização e Curvas de
Titulação
• Ponto de equivalência:
– O ponto da reação em que tanto o ácido com a base foram
consumidos.
– Não há ácido ou base em excesso.
• Ponto final:
– O ponto no qual o indicador muda de cor.
• Titulante:
– A solução conhecida adicionada à solução de concentração
desconhecida.
• Curva de titulação:
– O gráfico de pH vs. volume.
Curva de Titulação
• um gráfico de pH vs. quantia de titulante adicionado
• o ponto de inflexão corresponde ao ponto de
equivalência da titulação
• antes do ponto de equivalência, a solução de
concentração desconhecida está em excesso, portanto o
pH é mais próximo de seu pH
• o pH no ponto de equivalência depende do pH da
solução salina resultante
 ponto de equivalência de um sal neutro, pH = 7
 ponto de equivalência de um sal ácido, pH < 7
 ponto de equivalência de um sal básico, pH > 7
• após o ponto de equivalência, a solução de pH
conhecido está em excesso, e o pH se aproxima de seu
valor de pH
Titulação de Um Ácido Forte com Uma
Base Forte
• O pH tem um valor baixo no início.
• O pH varia lentamente
– Até logo antes do ponto de equivalência.
• O pH sobe abruptamente
– talvez 6 unidades por adição de 0,1 mL de titulante.
• O pH sobe lentamente de novo.
• Qualquer indicador ácido-base pode ser usado.
– Desde que a mudança de cor ocorra entre pH 4 e 10.
Titulação de Um Ácido Forte com Uma
Base Forte
Curva de Titulação:
Base Forte Adicionada a Ácido
Forte
Após do ponto de
equivalência
(OH- em excesso)
Antes do ponto de
equivalência Ponto de equivalência
(H3O+ em excesso) (pH = 7)
pH inicial
Volume de NaOH adicionado (mL)

Titulação de Um Ácido Fraco com Uma
Base Forte
4. Solução de
base
forte
2. Solução
tampão 3.Reação de
hidrólise
Solução de
ácido fraco
Volume de base
Titulação de Um Ácido Fraco com Uma
Base Forte
Titulação de Um Ácido Fraco Poliprótico
NaOH NaOH NaOH
H3PO4  H2PO4-  HPO42-  PO43-
Soluções de Sais de Ácidos Polipróticos
• O terceiro ponto de equivalência do ácido

fosfórico só pode ser atingido em solução
fortemente básica.
• O pH deste terceiro ponto de equivalência pode
ser facilmente calculado.
– Ele corresponde ao valor para Na3PO4 (aq) e PO43- só
pode se ionizar como base.
PO43- + H2O → OH- + HPO42-

Kb = Kw/Ka = 2,4×10-2
Exemplo 2
Determinando o pH de uma solução que contém o ânion de um
ácido poliprótico.
O fosfato de sódio, Na3PO4, é um ingrediente de alguns
preparados usados para limpar paredes pintadas antes de serem
repintadas. Qual é o pH de Na3PO4 1,0 mol/L?
Kb = 2,4×10-2 PO43- + H2O → OH- + HPO42-
Inicial 1,0 M 0M 0M
Variação -x M +x M +x M
Equilíbrio. (1,00 - x) M xM xM
Exemplo 2
[OH-] [HPO42-] x·x

Kb= = = 2,4×10-2
[PO43-] (1,00 - x)
x2 + 0,024x – 0.024 = 0 x = 0,14 M

pOH = +0,85 pH = 13,15
É mais difícil de se calcular os valores de pH de NaH2PO4 e

Na2HPO4 porque dois equilíbrios devem ser considerados
simultaneamente.
Titulando um Ácido Fraco com uma
Base Forte
• o pH inicial é o pH da solução de ácido fraco
o cálculo é igual ao feito para uma solução de ácido
fraco
• antes do ponto de equivalência, a solução se
torna um tampão
calcule mol HAinicial e mol A−inicial usando a estequiometria
da reação
calcule o pH com a Eq. Henderson-Hasselbalch
usando mol HAinicial e mol A−inicial
• metade da neutralização: pH = pKa
Titulando um Ácido Fraco com uma
Base Forte
• no ponto de equivalência, no. mols HA = no. mols
base, portanto a solução resultante tem apenas a
base conjugada antes que o equilíbrio seja
atingido.
mol A− = no. mols original HA
calcule o volume de base adicionadoa
[A−]inicial = mol A−/volume total (L)
calcule como um problema de equilíbrio de base fraca
• após o ponto de equivalência, OH está em excesso
[OH−] = mols MOHexcesso / volume total (L)
[H3O+][OH−]=1 x 10-14
Exemplo – Uma amostra de 40,0 mL de HNO2 0,100
mol/L é titulada com KOH 0,200 mol/L. Calcule o
volume de KOH no ponto de equivalência.
Escreva uma equação
para a reação de B com HNO2 + KOH → NO2− + H2O
HA.
Use estequiometria 0,001 L
para determinar o 40, 0 mL × =0, 0400 L
1 mL
volume adicionado de
B.
0,100 mol NO 2 1 mol KOH 1 L KOH
0,0400 L NO 2 × × ×
1 L NO 2 1 mol NO 2 0,200 mol KOH
= 0,0200 L KOH
1 mL
0, 0200 L × =
20, 0 mL
0,001 L
mol/L é titulada com KOH 0,200 mol/L. Calcule o pH
após a adição de 5 mL de KOH.
para a reação de B HNO2 + KOH → NO2− + H2O
com HA.
0,001 L 0,100 mol HNO 2
Determine no. mols 40, 0 mL × × =
0, 00400 mol HNO 2
1 mL 1L
moles de HAantes &
0,001 L 0, 200 mol KOH
no. mols de B 5, 00 mL × × =
0, 00100 mol KOH
adicionados 1 mL 1L
Faça uma tabela de HNO2 NO2- OH−
estequiometria e
determine o no. de mols antes 0,00400 0 ≈0
mols de HA em mols adic. - - 0,00100
excesso e o no. de
mols de A− mols depois 0,00300 0,00100 ≈ 0
produzidos
após a adição de 5 mL de KOH.
Escreva uma HNO2 + H2O ⇔ NO2− + H3O+

equação para a
Ka = 4,6 x 10-4
reação de HA com
H2O pK a = − log ( 4, 6 ×10−4 ) =
− log K a = 3,15
Determine Ka e pKa  NO 2 − 
pH = pK a + log 
para HA  HNO 2 
 
Use a Eq. Henderson-
HNO2 NO2- OH−
Hasselbalch para  0, 00100 
determinar o pH = 3,15 +0,00400
pHantes
mols log  0 = 2, 67
≈0
 0,00300 
mols adic. - - 0,00100
mols depois 0,00300 0,00100 ≈ 0
a meio caminho do ponto de equivalência
para a reação de B HNO2 + KOH → NO2− + H2O
com HA.
0,001 L 0,100 mol HNO 2
Determine no. mols 40, 0 mL × × =
0, 00400 mol HNO 2
moles de HAantes & 1 mL 1L
no. mols de B a meio caminho do ponto de equivalência,
adicionados mols KOH = ½ mols HNO2
Faça uma tabela de
estequiometria e
determine o no. de
mols de HA em
HNO2 NO2- OH−
excesso e o no. de mols antes 0,00400 0 ≈0
mols de A−
produzidos mols adic. - - 0,00200
mols depois 0,00200 0,00200 ≈ 0
a meio caminho do ponto de equivalência.
Escreva uma HNO2 + H2O ⇔ NO2− + H3O+

equação para a
Ka = 4,6 x 10-4
reação de HA com
H2O pK a = − log ( 4, 6 ×10−4 ) =
− log K a = 3,15
Determine Ka e pKa  NO 2 − 
pH = pK a + log 
para HA  HNO 2 
 
Use a Eq. Henderson-
Hasselbalch para HNO2 NO2- OH−
 0, 00200 
determinar o pH mols = 3,15 + log 
pH antes 0,00400 0 =3,15≈ 0
 0,00200  0,00200
mols adic. - -
mols depois 0,00200 0,00200 ≈ 0
Soluções Concentradas de Ácidos
Polipróticos
• Para soluções razoavelmente concentradas (> 0,1
M) observa-se que os valores de pH são
independentes das concentrações das soluções.
para H2PO4-
pH = 0,5 (pKa1 + pKa2) = 0,5 (2,15 + 7,20) = 4,68
para HPO42-
pH = 0,5 (pKa1 + pKa2) = 0,5 (7,20 + 12,38) = 9,79
Cálculos de Equilíbrios Ácido-Base :
Resumo
• Determine quais espécies podem estar na solução,
e quão grandes devem ser suas concentrações.
• Identifique possíveis reações entre componentes e
determine sua estequiometria.
• Identifique quais equações de equilíbrio se
aplicam à situação específica e quais são as mais
importantes.
Tampões no Sangue
CO2(g) + H2O  H2CO3(aq)

H2CO3(aq) + H2O(l)  HCO3-(aq)
Ka1 = 4,4×10-7 pKa1 = 6,4
pH = 7,4 = 6,4 +1,0
[HCO3-]
pH = pKa1 + log
[H2CO3]
Tampões no Sangue
• Uma razão de tampão 10/1 está um pouco fora da

faixa de capacidade de tamponamento, mas...
• A necessidade de neutralizar o ácido em excesso

(lático) é geralmente maior que a necessidade de
neutralização de base em excesso.
• Se mais H2CO3 é necessário, pode-se usar CO2 dos
pulmões.
• Outros componentes do sangue (proteínas e
fosfatos) contribuem para a manutenção do pH.
Curva de Titulação de uma Base
Fraca com um Ácido Forte

Titulação de Um Ácido Poliprótico
• se Ka1 >> Ka2, teremos dois pontos de equivalência na
titulação
quanto mais próximos estiverem os valores de Ka mais
difícil se torna distinguir os pontos de equivalência.
Titulação de 25,0 mL de H2SO3 0,100

mol/L com NaOH 0,100 mol/L

Monitorando o pH Durante uma
Titulação
• o método geral de se acompanhar o pH no decorrer de
uma titulação é medir a condutividade da solução
devido a [H3O+]
 usando uma sonda que só mede [H3O+]
• o ponto final da titulação é alcançado no ponto de
equivalência – no ponto de inflexão da curva de
titulação
• se você só precisa determinar a quantia de titulante
adicionado para se atingir o ponto final, pode-se
monitorar a titulação com um indicador
Monitorando o pH Durante uma
Titulação

Indicadores
• muitos corantes possuem uma cor que depende do pH da
solução em que se encontram
• estes corantes são ácidos fracos, estabelecendo um equilíbrio
com H2O e H3O+ na solução
HInd(aq) + H2O(l) ⇔ Ind−(aq) + H3O+(aq)
• a cor da solução depende das concentrações relativas de
Ind−:HInd
>90% da forma ácida, a cor aparenta ser a cor em meio ácido
>90% da forma básica, a cor aparenta ser a cor em meio básico
Entre estes dois estados, observa-se uma cor intermediária
A mudança completa de cor ocorre ao longo de 2 unidades de pH.
Fenolftaleína
90
Vermelho de Metila
H H H H
C C C C
(CH3)2N C C N N N C CH
H
C C C C
H H H
NaOOC
H3O+ OH-
H H H H
C C C C
(CH3)2N C C N N N C CH
C C C C
H H H
NaOOC

Monitorando Uma Titulação
Com Um Indicador
• para a maioria das titulações, a curva de
titulação mostra uma grande variação de pH
para pequenas adições de base, próximo do
ponto de equivalência
• um indicador pode portanto ser usado para
determinar o ponto final da titulação se sua cor
variar no mesmo intervalo em que há a rápida
variação de pH
pKa de HInd ≈ pH no ponto de equivalência
Indicadores Ácido-Base
93
Equilíbrios e Solubilidade
• todos os compostos iônicos se dissolvem em
alguma extensão em água.
porém, muitos compostos têm solubilidade tão baixa
que os classificamos com insolúveis.
• podemos aplicar os conceitos de equilíbrio à
dissolução de sais, e usamos a constante de
equilíbrio do processo para determinar as
solubilidades relativas em água.

O produto de Solubilidade
• a constante de equilíbrio para a dissociação de um sal
sólido em seus íons aquosos é chamada de produto de
solubilidade, Kps
• para um sólido iônico MnXm, a reação de dissociação é:
MnXm(s) ⇔ nMm+(aq) + mXn−(aq)
• o produto de solubilidade seria
Kps = [Mm+]n[Xn−]m
• por exemplo, a reação de dissociação de PbCl2 é
PbCl2(s) ⇔ Pb2+(aq) + 2 Cl−(aq)
• e sua constante de equilíbrio é
Kps = [Pb2+][Cl−]2

Solubilidade Molar
• solubilidade é a quantia de soluto que irá se dissolver em
uma determinada quantidade de solução
 numa determinada temperatura
• a solubilidade molar é o número de mols de soluto que se
dissolve em 1 litro de solução
 é a molaridade do soluto dissolvido em uma solução saturada
• para a reação geral MnXm(s) ⇔ nMm+(aq) + mXn−(aq)
( n+m)
K sp
solubilidade molar = n m
n • m
Exemplo – Calcule a solubilidade molar de PbCl2
em água pura a 25°C
Escreva a reação
de dissociação e a
expressão de Kps
Ksp = [Pb2+][Cl−]2
Crie uma tabela [Pb2+] [Cl−]
IVE definindo a
variação em inicial 0 0
termos da variação +S +2S
solubilidade do
sólido. equilíbrio S 2S

Exemplo – Calcule a solubilidade molar de PbCl2
em água pura a 25°C
Substitua na
expressão de Kps Kps = [Pb2+][Cl−]2
Kps = (S)(2S)2
Encontre o valor [Pb2+K] ps = 4 S 3 [Cl−]

de Kps em alguma
tabela, substitua inicial K ps 0 1,17 010−5
×
na equação e
3 = S= 3
variação 4 +S +2S
4
resolva para S
equilíbrio S S 1, 43 ×10−2 2S
= M

Prática – Determine o Kps de PbBr2 sabendo que sua
solubilidade molar em água a 25°C é 1,05 x 10-2
mol/L

Determine o Kps de PbBr2 sabendo que sua
mol/L
Escreva a reação
PbBr2(s) ⇔ Pb2+(aq) + 2 Br−(aq)
expressão de Kps
Ksp = [Pb2+][Br−]2
Crie uma tabela [Pb2+] [Br−]
IVE definindo a
variação em inicial 0 0
termos da variação +(1,05 x 10-2) +2(1,05 x 10-2)
solubilidade do
sólido. equilíbrio (1,05 x 10-2) (2,10 x 10-2)

Determine o Kps de PbBr2 sabendo que sua
mol/L
Substitua na
expressão de Kps Kps = [Pb2+][Br−]2
Kps = (1,05 x 10-2)(2,10 x 10-2)2
Substitua na [Pb2+] [Br−]

equação e resolva
para S inicial
(
K ps =1, 05 × 0
10 )(-2
−2
2,10 × 10 0
−2 2
) -2
variação +(1,05 x −10 ) +2(1,05 x 10 )
=
K ps 4, 63 ×10 6
equilíbrio (1,05 x 10-2) (2,10 x 10-2)

Kps e Solubilidade Relativa
• a solubilidade molar está relacionada a Kps

• mas às vezes não é possível comparar as
solubilidades dos compostos simplesmente
comparando seus valores de Kps
• Para ser possível a comparação dos Kps, os
compostos devem ter a mesma estequiometria
de dissociação.

O Efeito do Íon Comum na Solubilidade
• a adição de um sal solúvel que contém um dos

íons do sal “insolúvel” diminui a solubilidade
do sal “insolúvel”.
• por exemplo, a adição de NaCl a uma suspensão
de PbCl2 em equilíbrio leva à diminuição da
solubilidade do PbCl2.
adição de Cl− desloca o equilíbrio para a esquerda
Exemplo – Calcule a solubilidade molar de CaF2
em NaF 0,100 mol/L a 25°C
Escreva a a reação
CaF2(s) ⇔ Ca2+(aq) + 2 F−(aq)
expressão de Kps
Kps = [Ca2+][F−]2
Crie uma tabela [Ca2+] [F−]
IVE definindo a
variação em inicial 0 0.100
termos da variação +S +2S
solubilidade do
sólido equilíbrio S 0,100 + 2S

Exemplo – Calcule a solubilidade molar de CaF2
em NaF 0,100 mol/L a 25°C
Substitua na
expressão de Kps Kps = [Ca2+][F−]2
considere que S é Kps = (S)(0,100 + 2S)2
pequeno Kps = (S)(0,100)2
Encontre o valor
K ps = S ( 0,100 )
2
de Kps numa
tabela, substitua [Ca
1, 462+×]10−10 [F−]
na equação, e S=
( 0,100 )
2
inicial 0 0,100
resolva para S
variação = +S×10−8 M +2S
S 1, 46
equilíbrio S 0,100 + 2S
O Efeito do pH na Solubilidade
• para hidróxidos iônicos insolúveis, quanto maior o pH,
menor será a solubilidade
 e quanto menor o pH, maior a solubilidade
 maior pH = aumenta [OH−]
M(OH)n(s)  Mn+(aq) + nOH−(aq)
• para compostos iônicos insolúveis que contém ânions
de um ácido fraco, quanto menor o pH, maior será a
solubilidade
M2(CO3)n(s)  2 Mn+(aq) + nCO32−(aq)
H3O+(aq) + CO32− (aq)  HCO3− (aq) + H2O(l)
Precipitação
• A precipitação irá ocorrer quando as concentrações de
íons excederem a solubilidade do composto iônico.
• se compararmos o quociente de reação, Q, para a
concentração instantânea da solução, com o valor de
Kps, podemos determinar se ocorrerá
 Q = Kps, a solução está saturada, não há precipitação
 Q < Kps, a solução não está saturada, não há precipitação
 Q > Kps, a solução está acima da saturação e o sal excedente
irá precipitar
• algumas soluções com Q > Ksp não precipitarão, a
menos que sejam perturbadas – estas são chamadas de
soluções supersaturadas
uma solução supersaturada irá
precipitação ocorre precipitar se adicionarmos um
se Q > Kps cristal-semente
Precipitação Seletiva
• uma solução contendo diversos cátions pode
frequentemente ser separada pela adição de um
reagente capaz de formar um composto pouco
solúvel com um dos íons, mas não com os
outros
• um bom reagente pode precipitar mais de um
dos cátions, desde que seus valores de Kps sejam
significativamente diferentes
Exemplo: Qual é a [OH−] mínima necessária para
precipitar Mg2+ da água do mar ([Mg2+] = 0,059 mol/L)?
a precipitação deve iniciar quando Q = Kps
Q = [Mg 2 + ][OH − ]2
Q = K ps
[( 0, 059 )][OH=
− 2
] 2, 06 ×10−13
[OH −=
]
( 2, 06 × 10 −13
)= 1,9 ×10−6
( 0, 059 )
Exemplo: Qual é [Mg2+] quando Ca2+ (com [ ] =
0,011) começa a precipitar na água do mar?
precipitação de Mg2+ começa quando [OH−] = 1,9 x 10-6 M
Q = [Ca 2 + ][OH − ]2
Q = K ps
[( 0, 011)][OH=
− 2
] 4, 68 ×10−6
=
[OH −
]
( 4, 68 × 10 −6
)
= 2, 06 ×10−2
( 0, 011)
Exemplo: Qual é [Mg2+] quando Ca2+ (com [ ] =
0,011) começa a precipitar na água do mar?
precipitação de Mg2+ começa quando [OH−] = 1,9 x 10-6 M

precipitação de Ca2+ começa quando [OH−] = 2,06 x 10-2 M
2+ − 2
Q = [Mg ][OH ] quando Ca2+
quando Q = K ps começa a
precipitar, a [Mg2+]
[Mg 2+ ][( 2, 06 ×10−2 )]2 =2, 06 ×10−13 caiu de 0,059 para
+
[Mg 2= ]
( 2, 06 ×10 =) −13
4,8 ×10−10 M
4,8 x 10-10 mol/L
( 2, 06 ×10 ) −2 2

Análise Qualitativa
• um esquema analítico que usa precipitação
seletiva para identificar os íons presentes em
uma solução é chamado de esquema de análise
qualitativa
química úmida
• uma amostra contendo diversos íons é
submetida à adição de vários agentes de
precipitação
• a adição de cada reagente leva à precipitação de
um dos íons presentes
Análise Qualitativa

Grupo 1:
Grupo dos
Cloretos
Análise Grupo 2:
Grupo do
Qualitativa sulfeto de
hidrogênio
de Cátions Grupo 3:
Grupo do
sulfeto de
amônio
Grupo 4:
Grupo dos
carbonatos
117
Grupo 1
• Cátions do Grupo 1 são Ag+, Pb2+, e Hg22+
• todos formam compostos pouco solúveis com
Cl−
desde que a concentração seja alta o bastante
PbCl2 tem solubilidade intermediária
solubilidade molar de PbCl2 = 1,43 x 10-2 M
• precipitados pela adição de HCl
Grupo 2
• Cátions do Grupo 2 são Cd2+, Cu2+, Bi3+, Sn4+,
As3+, Pb2+, Sb3+, e Hg2+
• todos formam compostos com HS− e S2− que são
insolúveis em água com pH baixo
• precipitados pela adição de H2S em HCl
119
Grupo 3
• Cátions do Grupo 3 são Fe2+, Co2+, Zn2+, Mn2+,
Ni2+ precipitados na forma de sulfetos, bem
como Cr3+, Fe3+, e Al3+ precipitados na forma
de hidróxidos
• todos estes cátions formam compostos com S2−
que são insolúveis em água com pH alto.
• precipitados pela adição de H2S em NaOH
120
Grupo 4
• Cátions do Grupo 4 são Mg2+, Ca2+, Ba2+
• todos estes cátions formam compostos com
PO43− que são insolúveis em água com pH alto
• precipitados pela adição de (NH4)2HPO4

Grupo 5
• Cátions do Grupo 5 são Na+, K+, NH4+
• estes cátions formam compostos que são
solúveis em água – com raríssimas exceções
• identificados pela cor de sua chama
122
Formação de Íons Complexos
• metais de transição tendem a ser bons ácidos de Lewis
• geralmente se ligam a uma ou mais moléculas de H2O
formando um íon hidratado
 H2O é a base de Lewis, doando pares de elétrons para formar
ligações covalentes coordenadas.
Ag+(aq) + 2 H2O(l) ⇔ Ag(H2O)2+(aq)
• íons formados pela combinação de um cátion com
vários ânions ou moléculas neutras são chamados de
íons complexos
 e.g., Ag(H2O)2+
• os íons ou moléculas ligados ao cátion são chamados
de ligantes
 e.g., H2O
Equilíbrios de Íons Complexos
• se adicionarmos um ligante que forma uma ligação
mais forte com o metal em relação ao ligante inicial,
ele irá substituir este ligante inicial
Ag(H2O)2+(aq) + 2 NH3(aq) ⇔ Ag(NH3)2+(aq) + 2 H2O(l)
geralmente não se inclui H2O, já que seu íon complexo
está sempre presente em solução aquosa
Ag+(aq) + 2 NH3(aq) ⇔ Ag(NH3)2+(aq)

Constante de Formação
• a reação entre um íon e ligantes para formar um
complexo é chamada de reação de formação
de complexo
Ag+(aq) + 2 NH3(aq) ⇔ Ag(NH3)2+(aq)
• a constante de equilíbrio para este tipo de reação
pé chamada de constante de formação, Kf
+
[Ag(NH3 ) 2 ]
Kf =
[Ag + ][ NH3 ]2
Constantes de Formação

O Efeito da Formação de Íons
Complexos na Solubilidade
• a solubilidade de um composto iônico que
contém um cátion metálico capaz de formar um
complexo aumenta na presença de ligantes
aquosos
AgCl(s) ⇔ Ag+(aq) + Cl−(aq) Kps = 1,77 x 10-10
Ag+(aq) + 2 NH3(aq) ⇔ Ag(NH3)2+(aq) Kf = 1,7 x 107
• a adição de NH3 a uma solução de AgCl(s) em
equilíbrio aumenta a solubiliadde de Ag+

128
Solubilidade de Hidróxidos Metálicos
Anfóteros
• muitos hidróxidos metálicos são insolúveis
• todos hidróxidos metálicos se tornam mais solúveis em
solução ácida
 deslocando o equilíbrio p/ a direita removendo-se OH−
• alguns hidróxidos metálicos também se tornam mais
solúveis em solução alcalina
 agindo como base de Lewis, formando um íon complexo
• substâncias que se comportam como ácido ou base são
chamadas de anfóteras
• alguns cátions que formam hidróxidos anfóteros
incluem Al3+, Cr3+, Zn2+, Pb2+ e Sb2+
Al 3+
• Al3+ é hidratado em água, formando uma solução

ácida
Al(H2O)63+(aq) + H2O(l)  Al(H2O)5(OH)2+(aq) + H3O+(aq)
• a adição de OH− desloca o equilíbrio para a direita
e continua a remover H das moléculas
Al(H2O)5(OH)2+(aq) + OH−(aq)  Al(H2O)4(OH)2+(aq) + H2O (l)
Al(H2O)4(OH)2+(aq) + OH−(aq)  Al(H2O)3(OH)3(s) + H2O (l)

Termodinâmica e Keq
 FATO: ∆Goreação é a variação de energia de Gibbs
quando reagentes puros são TOTALMENTE
convertidos em produtos puros.
 FATO: Sistemas produto-favorecidos apresentam

Keq>1.
 Portanto ambos, ∆G˚reação e Keq estão relacionados
à espontaneidade da reação.
Keq está relacionado à espontaneidade da reação, e
portanto a ∆Goreação.
Quanto maior o valor de K, mais negativo é o valor
de ∆Goreação
∆Goreação = - RT lnK
onde R = 8,31 J/K•mol

∆Goreação = - RT lnK
Calcule K para a reação
N2O4 → 2 NO2 ∆Goreação = +4,8 kJ
∆Goreação = +4800 J = - (8,31 J/K)(298 K) ln K
4800 J
lnK = - = −1,94
(8,31 J/K)(298 K)
K = 0,14
Quando ∆Goreação > 0, então K < 1
∆G, ∆G˚, e Keq
• ∆G é a variação de energia livre fora das

condições padrão.
• ∆G é relacionado a ∆G˚
• ∆G = ∆G˚ + RT ln Q
onde Q = quociente de reação
• Quando Q < K ou Q > K, a reação é
espontânea.
• Quando Q = K a reação está em equilíbrio
• Quando ∆G = 0 a reação está em equilíbrio
• Portanto, ∆G˚ = - RT ln K
∆G, ∆G˚, e Keq
∆G, ∆G˚, e Keq
• Reação produto-favorecida
• ∆Go < 0 e K > 1
• Neste caso,
• ∆Greação é < ∆Goreação
portanto o estado com a
presença tanto de reagentes
quanto de produtos é MAIS
ESTÁVEL do que a
conversão completa.
∆G, ∆G˚, e Keq
Reação produto-favorecida.
2 NO2 ® N2O4
∆Greação = – 4,8 kJ
Aqui ∆Greação é menor do que ∆Goreação, portanto o
estado com reagente e produto presentes é mais
estável do que a conversão completa.
∆G, ∆G˚, e Keq
Reação reagente-favorecida.
N2O4 ® 2 NO2 ∆Goreação = +4,8 kJ
Aqui ∆Goreação é maior do que ∆Greação , portanto o estado
com reagente e produto presentes é mais estável do que
a conversão completa.
 Keq está relacionado ao favorecimento da reação.
 Quando ∆Goreação < 0, a reação se move

energeticamente “ladeira abaixo”
 ∆Goreação é a variação da energia de Gibbs quando

os reagentes são convertidos TOTALMENTE em
produtos
Significado da Magnitude de ΔG
Não há reação
Cálculo de
equilíbrio é
necessário
A reação se
completa
Exemplo - ∆G
• Calcule ∆G a 427°C para a reação abaixo se PN2 =
33,0 atm, PH2= 99,0 atm, e PNH3= 2,0 atm
N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)
PNH32 (2,0 atm)2
Q = P 1 x P 3 = (33,0 atm)1 (99,0)3 = 1,2 x 10-7
N2 H2
∆H° = [ 2(-46,19)] - [0 +3( 0)] = -92,38 kJ = -92380 J

∆S° = [2 (192,5)] - [(191,50) + 3(130,58)] = -198,2 J/K
∆G° = -92380 J - (700 K)(-198,2 J/K)
∆G° = +46400 J
∆G = ∆G° + RTlnQ
∆G = +46400 J + (8,314 J/K)(700 K)(ln 1,2 x 10-7)
∆G = -46300 J = -46 kJ 142
Exemplo - K
• Faça uma estimativa da constante de equilíbrio e da
posição do equilíbrio para a seguinte reação a 427°C
N2(g) + 3 H2(g) ⇔ 2 NH3(g)
∆H° = [ 2(-46,19)] - [0 +3( 0)] = -92,38 kJ = -92380 J
∆S° = [2 (192,5)] - [(191,50) + 3(130,58)] = -198,2 J/K
∆G° = -92380 J - (700 K)(-198,2 J/K)
∆G° = +46400 J
∆G° = -RT lnK
+46400 J = -(8,314 J/K)(700 K) lnK
lnK = -7,97
K = e-7,97 = 3,45 x 10-4
como K << 1, o equilíbrio favorece os reagentes
143

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Chemistry: A Molecular Approach, 1st Ed.

Equilíbrio Iônico Aquoso

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 3

Ácido fraco Base Conjugada

Ácido acético Acetato de sódio

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 4

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 6

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 7

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 8

represente a variação HC2H3O2 + H2O ⇔ C2H3O2− + H3O+

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 1,8 ×10−5 =

[HA] [A-] [H3O+]

[HA] [A-] [H3O+]

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 13

Ka para HC2H3O2 = 1,8 x 10-5

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 15

Escreva a reação do HF + H2O ⇔ F− + H3O+

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 16

represente a variação HF + H2O ⇔ F− + H3O+

[HA] [A2-] [H3O+]

[HA] [A-] [H3O+]

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 21

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 24

Considere que [HA] e HC7H5O2 + H2O ⇔ C7H5O2− + H3O+

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 26

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 30

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 31

[ HC2 H3O2 ] ( 0, 090()0, 090 ) 1, 47 ×10−5 =

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 39

[C2 H 3O-2 ][H 3O + ]

HC2H3O2 + H2O ⇔ C2H3O2− + H3O+

H2O(l) + NH3 (aq) ⇔ NH4+(aq) + OH−(aq)

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 44

1. A maior capacidade de tamponamento ocorre

• um tampão será mais efetivo quando

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 51

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 53

Ácido fórmico, HCHO2, pKa = 3,74

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 57

Volume de NaOH adicionado (mL)

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 62

• O terceiro ponto de equivalência do ácido

PO43- + H2O → OH- + HPO42-

Kb = 2,4×10-2 PO43- + H2O → OH- + HPO42-

[OH-] [HPO42-] x·x

x2 + 0,024x – 0.024 = 0 x = 0,14 M

É mais difícil de se calcular os valores de pH de NaH2PO4 e

Escreva uma HNO2 + H2O ⇔ NO2− + H3O+

Escreva uma HNO2 + H2O ⇔ NO2− + H3O+

CO2(g) + H2O  H2CO3(aq)

pH = 7,4 = 6,4 +1,0

• Uma razão de tampão 10/1 está um pouco fora da

• A necessidade de neutralizar o ácido em excesso

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 85

Titulação de 25,0 mL de H2SO3 0,100

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 86

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 88

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 91

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 94

Tro, Chemistry: A Molecular Approach 95