aBEU E TEREBENTINA

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22º CBECiMat - Congresso Brasileiro de Engenharia e Ciência dos Materiais

06 a 10 de Novembro de 2016, Natal, RN, Brasil

CARACTERIZAÇÃO DE RESÍDUO PROVENIENTE DA PRODUÇÃO DE BREU E


TEREBINTINA A PARTIR DA GOMA RESINA DE Pinus sp. E IMPLICAÇÕES
AMBIENTAIS ADVINDAS DA SUA UTILIZAÇÃO PARA FINS DE PRODUÇÃO DE
ENERGIA

Juliana Esteves Fernandes Cieslinski


Universidade Estadual Paulista “Júlio de Mesquita Filho” – UNESP/Itapeva
Rua Geraldo Alckmin, 519 – Bairro Vila Nossa Sra. de Fátima – Itapeva/SP –
[email protected]

RESUMO

A extração da goma resina tem adquirido espaço no Brasil e uma das atividades
mais lucrativas neste ramo é a sua destilação para produção de breu e terebintina.
Além disso, esse processo apresenta, na fase de pré-filtragem, um resíduo
composto por sólidos grosseiros como acículas e cascas que pode ser utilizado
como combustível para geração de vapor para o próprio processo produtivo.
Contudo, há a emissão de poluentes atmosféricos indesejáveis que devem ser
monitorados e controlados. Resultados de caracterização energética na ordem de
26000 kJ/kg demonstraram que o presente resíduo apresenta grande vantagem para
queima direta com fins de geração de vapor. Mas, com relação a sua implicação no
meio ambiente advinda com a emissão de poluentes, observou-se que os limites
estabelecidos pelo Conama foram ultrapassados nas diferentes queimas realizadas,
o que denota a necessidade de controle desses poluentes através de equipamentos
de controle ambiental.
Palavras-chave: goma resina, biomassa, poluentes atmosféricos.

INTRODUÇÃO

A produção de oleoresina é uma atividade extremamente rentável em função


do alto valor agregado de seus principais subprodutos, o breu e a terebintina. Desde
a década de 80, o Brasil já extrai resina de florestas de Pinus sp. e, a partir de 2008,
já participa ativamente do cenário de exportação mundial de goma resina (REVISTA
DA MADEIRA, 2008).
Entretanto, a partir do processo de destilação da goma resina para obtenção de
breu e terebintina há a coleta de um resíduo composto por sólidos grosseiros como
acículas, lascas de tronco e cascas, provavelmente recolhido juntamente com a
goma no momento da sua extração na área florestal.
Este resíduo se aglomera em tambores nas indústrias até que são dispostos
em aterro sanitário, o que causa uma preocupação ambiental pois, com todas as

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mudanças no meio ambiente e o esgotamento dos recursos naturais, a necessidade


de se pensar em aproveitamento de resíduos gerados nos processos industriais é
eminente. Há alguns anos, os estudos de maneiras para aproveitamento desses
resíduos e o gerenciamento ambiental dos mesmos tem crescido, pois de nada
adianta aproveitar o resíduo sem gerenciar o quanto o meio ambiente em que se
encontra está ou será afetado com sua utilização para outros fins.
Uma proposta de utilização desse resíduo seria a sua queima direta para
geração de vapor para o próprio processo produtivo de obtenção do breu e
terebintina, restando apenas analisar suas características energética e ambiental
para atestar sua viabilidade.

Processo de separação de breu e terebintina provenientes da goma resina de Pinus


sp.

A resina das coníferas (particularmente Pinus sp.) é composta por vários


ácidos resínicos, tendo como principal deles o ácido abiético que, após o processo
de destilação pelo qual passa a resina, separa-se em terebintina e breu. O primeiro
componente é um líquido oleoso, transparente, rico em α e β pineno, que são
compostos cíclicos aromáticos que permitem a sua utilização como matéria prima
em um grande número de produtos, tais como acetato de terpenila, isobornila,
terpineol, que serão utilizados na indústria de fragrâncias e perfumaria. Além destes,
a terebintina também participará da produção de vitaminas, componentes de
inseticidas naturais, entre outros. O breu, sólido amarelado, obtido da goma resina, é
utilizado na produção de colas para a fabricação de papel, tintas e vernizes,
adesivos, borrachas sintéticas, etc.
O fluxograma do processo industrial de separação do breu e da terebintina a
partir da goma resina de Pinus sp. encontra-se demonstrado na Figura 1.

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Figura 1: Fluxograma industrial da separação de breu e terebintina da goma resina


de Pinus sp.

Na etapa de pré-filtragem são retirados os sólidos grosseiros como acículas,


lascas de tronco e cascas, formando o resíduo foco de estudo deste trabalho.
A separação do breu e da terebintina ocorre no destilador. O breu é o
componente sólido e a terebintina (líquido) continua no processo, passando pelo
condensador, caixa de separação, caixa de cristalização e, por último enviada aos
tanques de depósito. Na caixa de separação ocorre a separação entre a água
restante do processo e a terebintina. Na caixa de cristalização é realizada a
purificação da terebintina com sal grosso, que neste momento, já está pronta para
venda, sendo encaminhada para os tanques de depósito ou carregada em
caminhões para transporte.

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Caracterização energética do resíduo sólido resultante da etapa de pré-filtragem do


processo de separação do breu e da terebintina a partir da goma resina de Pinus sp.

Uma biomassa, como o resíduo sólido resultante da pré-filtragem da goma


resina em questão, é uma fonte de energia renovável e, quando utilizada
corretamente, torna-se sustentável a partir do manejo florestal correto e dos
cuidados das emissões de gases na atmosfera. Pode, inclusive, ser uma alternativa
para substituição dos combustíveis fósseis, não renováveis, na produção de energia.
No Brasil, segundo o Plano Energético Nacional (BRASIL, 2015), em 2014 a
participação de renováveis (incluindo a biomassa) na matriz energética brasileira
manteve-se entre as mais elevadas do mundo (39,4%). Portanto, estudos e
utilização deste combustível devem ser incentivados.
O conteúdo energético de um combustível é uma medida termodinâmica que
representa a variação de energia liberada durante sua combustão completa,
denominada de poder calorífico. Esta propriedade, em um sistema de geração de
calor, por exemplo, seria o principal fator a ser considerado em um combustível, a
partir da qual seria avaliada a relação custo benefício de utilização de um ou outro
combustível. Além disso, o poder calorífico é influenciado por um conjunto de
propriedades do combustível, como: sua composição química original, presença de
metais, água (umidade), entre outras (COSTA et al., 2009).
A determinação do poder calorífico de uma biomassa pode ser realizada
através de bomba calorimétrica ou através de cálculos a partir da sua composição
química. Quando determinada através da bomba calorimétrica a amostra é
queimada em atmosfera de oxigênio puro a alta pressão, uma massa de água é
aquecida pela reação e o conteúdo energético é determinado através da diferença
de temperatura. Quando determinada através de cálculos da composição química,
verifica-se o calor liberado pela ligação entre o oxigênio e os elementos presentes
na sua composição, que por ser uma matéria orgânica é composta por carbono,
oxigênio, hidrogênio, nitrogênio, enxofre e inertes (ORTOLAN et al., 2006).
De acordo com Menezes (2013), o poder calorífico é inversamente proporcional
ao teor de umidade, pois o excesso de umidade dificulta a combustão e aumenta a
energia necessária para evaporar o excesso de água existente na amostra de
biomassa.

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Transformação da biomassa em energia: processo de combustão direta

Segundo Williams et al. (2012), a combustão de uma biomassa consiste em


seis etapas demonstradas no Quadro 1.

Quadro 1: Etapas da combustão da biomassa


(1
)
(2
)
(3
)
(4
)
(5
)
(6
)

Há, ainda, a descrição da combustão através da classificação visual, quanto à


existência ou não de chama, em três etapas (RABELO, 2003):
1) Fase de ignição: ocorre a deposição de calor externo no combustível,
forçando o início da combustão, sendo que apenas parte do material é tomado por
chama intensa;
2) Fase de chama: ocorre a queima predominante de material volátil.
Observa-se pontos de chama em quase todo o combustível;
3) Fase de incandescência: não há mais chama, ou seja, ocorre a queima
propriamente dita.

Questão ambiental na utilização do resíduo sólido resultante da etapa de pré-


filtragem do processo de separação do breu e da terebintina a partir da goma resina
de Pinus sp.

A queima do resíduo sólido resultante da etapa de pré-filtragem da goma resina


em questão auxilia na questão do gerenciamento dos resíduos sólidos mas acaba

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trazendo outro problema ambiental: os poluentes atmosféricos, que também são


danosos à saúde dos seres humanos e animais, causam danos aos materiais,
alteram o clima, prejudicam a visibilidade, etc. Portanto, é necessária a amostragem
frequente dos poluentes atmosféricos emitidos nos processos de queima de
resíduos bem como seu controle através de equipamentos de controle ambiental.
De acordo com Lora (2002), o controle ambiental destes poluentes
atmosféricos pode-se dar por um ou mais mecanismos:
1) Análise de custo/benefício - considera a diminuição dos custos por danos
causados pela poluição ambiental igualando-se aos custos da introdução de
tecnologias de controle da poluição;
2) Impostos ou taxas por emissão de poluentes – consiste em estabelecer
uma taxa a ser paga por tonelada de poluente lançado na atmosfera;
3) Padrões de emissão – realiza-se amostragens e analisa-se a composição
dos gases em cada ponto de emissão;
4) Padrões de qualidade do ar – utilizado para controle da poluição. É
necessário determinar as fontes responsáveis pelas maiores emissões, portanto é
de aplicação complexa. Um padrão de qualidade do ar define legalmente um limite
máximo para a concentração de um componente atmosférico, que garanta a
proteção da saúde e do bem-estar das pessoas.
No Brasil, o Conselho Nacional de Meio Ambiente (CONAMA) estabelece
padrões de qualidade do ar através da Resolução nº 03/90 (ar ambiente), conforme
demonstrado na Tabela 1 e através da Resolução nº 382/06 (fontes fixas), conforme
demonstrado na Tabela 2 (para biomassa madeireira que engloba o resíduo
estudado neste trabalho).

Tabela 1: Padrões nacionais de qualidade do ar estabelecidos na Resolução


Conama nº 03/90 para poluentes gasosos na forma molecular
Tempo de Padrão primário Padrão secundário
Poluente
amostragem (µg/m3) (µg/m3)
Dióxido de enxofre 24 horas 365 100
(SO2) MAA*** 80 40
Monóxido de 1 hora 40000 (35 ppm) 40000 (35 ppm)
carbono (CO) 8 horas 10000 (9 ppm) 10000 (9 ppm)
Ozônio (O3) 1 hora 160 160

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Dióxido de 1 hora 320 190


nitrogênio (NO2) MAA*** 100 100
* não deve ser excedido mais que uma vez ao ano
** média geométrica anual
*** média aritmética anual

Tabela 2: Limites de emissão para poluentes atmosféricos na forma molecular a


partir da combustão de derivados da madeira para fontes fixas industriais e de
geração de energia estabelecidos pela Resolução Conama nº 382/06
Potência térmica
Limite de emissão
Poluente nominal do queimador
(mg/Nm3)
(MW)*
Monóxido de carbono Até 0,05 6500
(CO) Entre 0,05 e 0,15 3250
Entre 0,15 e 1,0 1700 (1,7 ppm)
Entre 1,0 e 10 1300
Óxidos de nitrogênio Menor que 10 n.a.**
(NOx) Entre 10 e 30 650
Entre 30 e 70 650
Maior que 70 650
* potência do queimador deste trabalho - 0,36 MW
** não aplicável

A quantificação das emissões de gases (mecanismo 3) associados à queima


de biomassa é essencial para a investigação dos processos atmosféricos, assim
como para as autoridades governamentais estabelecerem padrões de qualidade do
ar (mecanismo 4). Ainda há escassez de dados consistentes de emissões, o que
dificulta a modelagem climática, a modelagem fotoquímica, os inventários de
emissão e a identificação das fontes emissoras.

MATERIAL E MÉTODOS

O material utilizado neste trabalho foi o resíduo proveniente da etapa de pré-


filtragem do processo de separação do breu e da terebintina da goma resina de
Pinus sp.

Caracterização do resíduo proveniente da etapa de pré-filtragem do processo de


separação do breu e da terebintina da goma resina de Pinus sp.

Foram determinados o teor de umidade (TU) e o poder calorífico superior


(PCS) de amostras do resíduo em questão.

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Para determinação do teor de umidade, em base seca, foi utilizada a norma


ABNT NBR 14929:2003, conforme demonstrado na Equação 1. A análise foi feita em
duplicata e com valor final calculado a partir da média entre os valores de cada
repetição.

(1)

A determinação do poder calorífico superior foi realizada com auxílio de um


sistema calorimétrico baseado numa bomba calorimétrica (Figura 2) inserida num
calorímetro (Figura 3). A análise foi feita em triplicata com valor final calculado a
partir da média entre os valores de cada repetição.

Figura 2: Bomba calorimétrica Figura 3: Calorímetro

Amostragem dos gases produzidos com a queima do resíduo proveniente da etapa


de pré-filtragem do processo de separação do breu e da terebintina da goma resina
de Pinus sp.

A queima do resíduo foi realizada num sistema de queima composto


principalmente por um alimentador de biomassa e um queimador de biomassa
(Figura 4).
A amostragem dos gases emitidos com a queima do resíduo foi realizada com
auxílio do UniGas 3000+ da Eurotron Instruments (Figura 5). A sonda de
amostragem foi inserida a aproximadamente 8 diâmetros à jusante e 2 diâmetros à
montante dos distúrbios encontrados na chaminé do queimador de biomassa.

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Figura 4: Sistema de queima de Figura 5: Amostrador de gases UniGas


biomassa 3000+ da Eurotron Instruments

RESULTADOS E DISCUSSÃO

O resíduo estudado apresentou teor de umidade de 15,46% e poder calorífico


superior de 25787 kJ/kg. Segundo Oliveira et al. (2010) este valor está mais elevado
que o poder calorífico do carvão vegetal de aproximadamente 19300 kJ/kg.
Os resultados das amostragens dos gases produzidos com a queima do
resíduo encontram-se demonstrados na Figura 6.

(a) (b)

(c) (d)

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Figura 6: Concentração de poluente em função do tempo de queima: (a) CO [ppm],


(b) SO2 [ppm], (c) NOX [ppm], (d) CO2 [%]

Através da Figura 6.a observa-se grande pico de concentração de CO no início


da queima (em torno de 540 s), comportamento este contrário ao observado por
Soares Neto et al. (2011), devido provavelmente a uma baixa taxa de queima e
vazão constante dos gases na chaminé neste trabalho.
Os valores amostrados de SO2 (Figura 6.b) para a queima apresentaram-se
superiores aos padrões estabelecidos pela Resolução Conama nº 03/90, chegando
ao valor máximo de 26 ppm para 3420 s de queima.
Observa-se da Figura 6.c que as emissões de NOx permaneceram
praticamente constantes (limites específicos) durante a queima, com um pico
invertido no início da queima. Comportamento semelhante foi observado por Soares
Neto et al. (2011).
As emissões de CO2 (Figura 6.d), assim como as de NOx, permaneceram
praticamente constantes ao longo do período de queima, seguindo o mesmo
comportamento das de Soares Neto et al. (2011).

CONCLUSÕES

O resíduo proveniente da etapa de pré-filtragem do processo de separação do


breu e da terebintina apresentou grandes perspectivas para utilização como
combustível, visto que seu poder calorífico superou o do carvão vegetal, combustível
comumente utilizado pelas indústrias. Resta, entretanto, controlar suas emissões de
queima, pois todos os poluentes gasosos apresentaram concentrações superiores
aos padrões de qualidade do ar estabelecidos pelo Conama. Sugere-se o
aprofundamento do estudo no tocante ao controle dos gases utilizando
equipamentos como o Lavador Venturi. Outra sugestão é a mistura (blend) do
resíduo em questão com pellets de madeira, já que vários estudos mostram a
eficiência deste último para a queima.

AGRADECIMENTOS

À empresa Nunes e Almeida Indústria e Comércio de Resinas Ltda. e à


empresa Resisul Agroflorestal Ltda. Pela disponibilização de material para pesquisa
e à FAPESP pelo auxílio financeiro para participação de evento científico. Aos

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técnicos de laboratório da Unesp/Itapeva pelo auxílio nos testes de queima e análise


química e energética.

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