Quimica 4
Quimica 4
Quimica 4
MÓDULO 4
Química
Termoquímica
MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO
INSTITUTO DE EDUCAÇÃO ABERTA E À DISTÂNCIA - IEDA
MÓDULO 4
Conteúdos
Acerca deste Módulo 1
Como está estruturado este Módulo.................................................................................. 1
Habilidades de aprendizagem ........................................................................................... 3
Necessita de ajuda? ........................................................................................................... 3
Lição 1 4
Introdução ao estudo da Cinética Química ....................................................................... 4
Introdução ................................................................................................................ 4
Cinética Química ..................................................................................................... 4
Velocidade média .................................................................................................... 6
Resumo da lição ................................................................................................................ 9
Actividades ..................................................................................................................... 10
Avaliação ........................................................................................................................ 11
Lição 2 13
Cálculo de Velocidade Média da Reacção ..................................................................... 13
Introdução .............................................................................................................. 13
Cálculo de velocidade média da reacção ............................................................... 13
Actividades ..................................................................................................................... 14
Actividades ..................................................................................................................... 15
Avaliação ........................................................................................................................ 16
Lição 3 17
Teoria de colisões .......................................................................................................... 17
Introdução .............................................................................................................. 17
Teoria das colisões ................................................................................................ 17
Energia de activação e complexo activado............................................................ 19
Resumo da lição .............................................................................................................. 20
Actividades ..................................................................................................................... 21
Actividades ..................................................................................................................... 22
Avaliação ........................................................................................................................ 23
Lição 4 25
Factores que afectam a velocidade de uma reacção química.......................................... 25
Introdução .............................................................................................................. 25
Factores que influenciam a velocidade de uma reacção ........................................ 25
ii Conteúdos
Lição 5 36
A Lei da velocidade. Ordem da reacção ......................................................................... 36
Introdução .............................................................................................................. 36
A Lei da velocidade ............................................................................................... 36
Ordem da Reacção................................................................................................ 38
Resumo da lição .............................................................................................................. 39
Actividades ..................................................................................................................... 40
Avaliação ........................................................................................................................ 42
Lição 6 43
Mecanismo das reacções: Reacções elementares e não elementares .............................. 43
Introdução .............................................................................................................. 43
Reacções elementares ............................................................................................ 43
Resumo da lição .............................................................................................................. 46
Actividades ..................................................................................................................... 47
Avaliação ........................................................................................................................ 48
Avaliação ........................................................................................................................ 48
Lição 7 50
Equilíbrio Quimico -1 ..................................................................................................... 50
Introdução .............................................................................................................. 50
Reacções reversíveis. Estado de equilíbrio ........................................................... 50
Características dos sistemas em equilíbrio ............................................................ 52
O estado de equilíbrio só pode existir num sistema fechado ................................ 52
Resumo da lição .............................................................................................................. 54
Actividades ..................................................................................................................... 54
Avaliação ........................................................................................................................ 55
Lição 8 56
Lei de equilíbrio. Constante de equilíbrio ...................................................................... 56
Introdução ....................................................................................................................... 56
Lei de equilíbrio. Constante de equilíbrio ............................................................. 56
Constante de equilíbrio em função das pressões parciais...................................... 58
Relação matemática entre Kc e Kp ......................................................................... 59
MÓDULO 4
Lição 9 65
Factores que afectam o estado de equilíbrio. O princípio de Le Chatelier ..................... 65
Introdução ....................................................................................................................... 65
Princípio de Le Chatelier ....................................................................................... 65
O processo de Haber-Bosch. Síntese de amoníaco ............................................... 69
Resumo da lição .............................................................................................................. 71
Actividades ..................................................................................................................... 72
Avaliação ........................................................................................................................ 74
Lição 10 78
Equilíbrio químico em solução aquosa ........................................................................... 78
Introdução ....................................................................................................................... 78
Principais teorias de ácidos e bases ....................................................................... 78
Teoria de Bronsted-Lowry de ácidos e bases. Ião hidrônio .................................. 79
Reacções protolíticas ............................................................................................. 80
Produto iónico da água .......................................................................................... 82
Resumo da lição .............................................................................................................. 85
Actividades ..................................................................................................................... 86
Avaliação ........................................................................................................................ 87
Lição 11 88
Forças de ácidos e de bases. Relação entre a constante de ionização de um ácido (Ka) e
da sua base conjugada (Kb) ............................................................................................ 88
Introdução .............................................................................................................. 88
Forças de ácidos e de bases ................................................................................... 88
Resumo da lição .............................................................................................................. 95
Actividades ..................................................................................................................... 96
Avaliação ........................................................................................................................ 97
Lição 12 98
Relação entre grau de ionização ( α ) e constante de ionização (Ki) ............................... 98
Introdução ....................................................................................................................... 98
Relação entre grau de ionização (α) e constante de ionização (Ki) ....................... 98
Resumo da lição ............................................................................................................ 100
Actividades ................................................................................................................... 101
Avaliação ...................................................................................................................... 103
Lição 13 104
Soluções ácidas e básicas. pH e pOH de soluções de ácido e bases fortes ................... 104
Introdução ..................................................................................................................... 104
Soluções ácidas e básicas pH e pOH ................................................................... 104
iv Conteúdos
Lição 14 113
Cálculos de pH e pOH de soluções de ácidos e bases fracas ........................................ 113
Introdução ..................................................................................................................... 113
1. pH de uma solução de um ácido fraco ............................................................ 113
2. pH de uma solução de uma base fraca ............................................................ 115
Resumo da lição ............................................................................................................ 116
Actividades ................................................................................................................... 117
Avaliação ...................................................................................................................... 118
Lição 15 119
Indicadores ácido – base e medidor de pH ................................................................... 119
Introdução ..................................................................................................................... 119
Indicadores e pH .................................................................................................. 119
Zona de viragem ou faixa de viragem ................................................................. 120
Resumo da lição ............................................................................................................ 121
Actividades ................................................................................................................... 122
Avaliação ...................................................................................................................... 123
Lição 16 124
Hidrólise de sais de ácidos fortes e bases fracas e de ácidos fracos e bases fortes....... 124
Introdução ..................................................................................................................... 124
Hidrólise salina .................................................................................................... 124
Relação entre Kh e Kw ......................................................................................... 127
Grau de hidrólise ................................................................................................. 129
Resumo da lição ............................................................................................................ 131
Actividades ................................................................................................................... 132
Avaliação ...................................................................................................................... 133
Lição 17 134
Soluções-tampão ou reguladores de pH........................................................................ 134
Introdução ..................................................................................................................... 134
Soluções – Tampão ou Reguladores do pH......................................................... 134
Resumo da lição ............................................................................................................ 137
Actividades ................................................................................................................... 138
Avaliação ...................................................................................................................... 140
Lição 18 141
Solubilidade e produto de solubilidade ......................................................................... 141
Introdução ..................................................................................................................... 141
Solubilidade e Produto de Solubilidade .............................................................. 141
MÓDULO 4
Lição 19 150
Titulação ácido-base: O ponto de equivalência ............................................................ 150
Introdução ..................................................................................................................... 150
Titulometria ......................................................................................................... 150
Análise volumétrica ............................................................................................. 151
Solução problema: ............................................................................................... 151
Resumo da lição ............................................................................................................ 153
Actividades ................................................................................................................... 154
Avaliação ...................................................................................................................... 155
Soluções 156
Lição 1 .......................................................................................................................... 156
Lição 2 .......................................................................................................................... 156
Lição 3 .......................................................................................................................... 156
Lição 4 .......................................................................................................................... 157
Lição 5 .......................................................................................................................... 157
Lição 6 .......................................................................................................................... 158
Lição 7 .......................................................................................................................... 158
Lição 8 .......................................................................................................................... 159
Lição 9 .......................................................................................................................... 159
Lição 10 ........................................................................................................................ 160
Lição 11 ........................................................................................................................ 161
Lição 12 ........................................................................................................................ 161
Lição 13 ........................................................................................................................ 161
Lição 14 ........................................................................................................................ 162
Lição 15 ........................................................................................................................ 162
Lição 16 ........................................................................................................................ 163
Lição 17 ........................................................................................................................ 163
Lição 18 ........................................................................................................................ 163
Lição 19 ........................................................................................................................ 163
Este curso é apropriado para você que já concluiu a 7ª classe mas vive
longe de uma escola onde possa frequentar a 8ª, 9ª e 10ª classes, ou está a
trabalhar e à noite não tem uma escola próxima onde possa continuar os
seus estudos, ou simplesmente gosta de ser auto didacta e é bom estudar a
distância.
Conteúdo do Módulo
1
Introdução ao estudo da Cinética Química
Título da lição.
Objectivos da lição.
Resumo da Lição.
2
MÓDULO 4
Habilidades de aprendizagem
Estudar à distância é muito diferente de ir a escola pois quando vamos a
escola temos uma hora certa para assistir as aulas ou seja para estudar.
Mas no ensino a distância, nós é que devemos planear o nosso tempo de
estudo porque o nosso professor é este módulo e ele está sempre muito
bem disposto para nos ensinar a qualquer momento. Lembre-se sempre
que “ o livro é o melhor amigo do homem”. Por isso, sempre que achar
que a matéria esta a ser difícil de perceber, não desanime, tente parar um
pouco, reflectir melhor ou mesmo procurar a ajuda de um tutor ou colega
de estudo, que vai ver que irá superar toas as suas dificuldades.
Necessita de ajuda?
Sempre que tiver dificuldades que mesmo após discutir com colegas ou
amigos achar que não está muito claro, não tenha receio de procurar o seu
tutor no CAA, que ele vai lhe ajudar a supera-las. No CAA também vai
dispor de outros meios como livros, gramáticas, mapas, etc., que lhe vão
Ajuda auxiliar no seu estudo.
3
Introdução ao estudo da Cinética Química
Lição 1
Introdução
Caro estudante, quando um químico faz mistura de gases, tais como
Cloro com Hidrogénio, pode ocorrer um processo químico segundo
diferentes aspectos:
Entretanto, se a reacção for feita em presença de luz, ficará tão rápida que
poderá provocar explosão.
Cinética Química
Estimado estudante, nesta lição você vai precisar de usar os
conhecimentos aprendidos na Física para melhor assimilar esta matéria .
Assim, denomina-se Cinética Química, ao ramo da Química que estuda a
velocidade das reacções químicas e os mecanismos que nele ocorrem.
4
MÓDULO 4
Reacções lentas:
Representação gráfica
Concentração de B
Concentração de A
Tempo
5
Introdução ao estudo da Cinética Química
Velocidade média
Considere uma reacção genérica:
A + B C + D,
0 50
1 47
2 45,5
3 44,5
Como você percebeu, a velocidade média de uma reacção pode ser dada
pela expressão:
∆ quntidade
vm =
∆ tempo
6
MÓDULO 4
∆ t = variação de tempo
A + B → C + D
14243 14243
Re agentes Pr odutos
∆m
vm = onde : ∆m = variaçãode massa
∆t
∆n
vm = onde : ∆n = variaçãodonúmerodemoles
∆t
∆[ ]
vm = onde : ∆[ ] = variaçãodaconcentraçãomolar
∆t
1 0,115
5 0,060
9 0,033
19 0,010
v =
[HCl]
m
2∆ t
Onde: [HCl] = variação da concentração molar de [HCl]
7
Introdução ao estudo da Cinética Química
∆ [A ] ∆ [B]
v reacção =− =− , para os reagentes, ou
a ∆t b∆t
∆ [C] ∆ [D]
v reacção =+ =+ , para os produtos
c ∆t d∆t
8
MÓDULO 4
[ ] v
a) b)
[Produtos]
[Reagentes]
t t
a) Gráfico da variação da concentração das b) Gráfico da variação da velocidade da
substâncias por unidade de tempo. Este reacção por unidade de tempo
gráfico mostra a diminuição de moléculas de
reagentes e o aumento do número de
moléculas de produtos à medida que o tempo
passa.
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
Fórmula
Reacção
∆ [ A] ∆ [B ] ∆ [C ] ∆ [D ]
v reacção = = = =
aA + bB cC + dD a ∆t b ∆t c ∆t d ∆t
9
Introdução ao estudo da Cinética Química
Actividades
1. Em uma reacção de decomposição de água oxigenada, observa-se a
seguinte variação de massa em função do tempo:
Actividades 0 200 g
2 150 g
4 110 g
6 80 g
8 55 g
Então, caro estudante, como é que você resolveu? Foi difícil? Claro que
não, pois você é inteligente e resolveu assim:
∆ m 150 − 110 40
a) v m = = = = 20 g/min
∆t 4−2 2
∆ m 110 − 55 55
b) v m = = = = 13,75 g/min
∆t 8−4 4
∆ m 150 − 80 70
c)v m = = = = 17,5 g/min
∆t 6−2 4
Já viu, acertou tudo. Mas se não conseguiu obter resultado certo, volte a
resolver e seguir todos os passos.
10
MÓDULO 4
Avaliação
Agora resolva no seu caderno as actividades que lhe propomos para que
possa avaliar o seu progresso. Olha, não consulta a chave de correcção
antes de resolver as questões sozinho. Mas também não fica bem
enganar-se a si próprio!
Avaliação
1. Porquê se diz que a Química é uma ciência experimental?
0 0,00
5 0,20
10 0,50
15 0,80
20 1,50
a) de 0 a 10 s b) de 10 a 20 s c) de 5 a 20 s
( ) a. 0,033 ( ) c. 0,1
( ) b. 0,3 ( ) d. 0,2
Fe + 2HCl FeCl2 + H2
11
Introdução ao estudo da Cinética Química
5 0,060
9 0,033
16 0,010
a. ( ) 4X b. ( ) 8X c. ( ) X/8 d. ( ) X/4 e. ( ) X
12
MÓDULO 4
Lição 2
Introdução
Nesta lição continuamos a efectuar cálculos de velocidade média das
reacções químicas em diferentes situações estudadas na lição anterior.
13
Cálculo de Velocidade Média da Reacção
Actividades
1. Considere a seguinte tabela, referente à decomposição do amoníaco
(NH3), que produz nitrogénio (N2) e hidrogénio (H2).
Resolução:
Assim:
2 NH3 N2 + 3 H2
14
MÓDULO 4
Actividades
Caro estudante observou que as quantidades gastas e formadas num certo
intervalo de tempo obedecem à proporção dos coeficientes
estequiométricos.
Resolução:
15
Cálculo de Velocidade Média da Reacção
Avaliação
Agora resolva no seu caderno os exercícios que lhe propomos para que
possa avaliar o seu progresso.
de 0 a 2 s, 2 a 4 s e 4 a 6 s.
16
MÓDULO 4
Lição 3
Teoria de colisões
Introdução
Caro estudante, na lição anterior você estudou a velocidade de consumo
ou formação das substâncias químicas. Nesta lição você vai aprender a
Teoria de Colisões usada para explicar as leis de velocidade tanto para
reacções de um único passo como para as reacções com múltiplos passos.
A teoria de colisões supõe que a velocidade de qualquer passo de uma
reacção depende da frequência das colisões entre as partículas envolvidas
no processo.
Quanto mais partículas houver num certo espaço, tanto maior o número
de colisões entre as partículas.
Então, prezado estudante, com esta teoria de colisões você ficou claro que
só pode haver reacção química quando as partículas colidem eficazmente.
17
Teoria de colisões
I H
H
I Desfavorável
IH I H
HH Desfavorável
I H Favorável
H
I
I H
I H
H ⇒ BUUUM! ⇒
I
I H
18
MÓDULO 4
A energia necessária e suficiente que uma molécula deve possuir para que
a colisão seja efectiva, recebe o nome de energia de activação (Ea).
Você sabe que esta reacção não ocorre sem que tenha sido começada, ou
seja, deve-se fornecer energia. Então, esta energia inicial é a energia de
activação e, no momento exacto em que as moléculas reagentes se
chocam, forma-se uma estrutura instável denominada complexo activado
(Ca).
H 2I 2
Energia
H2 + I 2
HI + H I
Decurso da reacção
19
Teoria de colisões
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
20
MÓDULO 4
Actividades
1. Pela teoria das colisões, assinale com x a afirmação verdadeira:
Resolução:
Qual foi alínea que você escolheu? Evidentemente, de acordo com a
teoria cinética, quanto mais partículas houver num espaço, tanto maior o
número de colisões entre as partículas e consequentemente maior será a
velocidade da reacçaõ. Logo, a afirmação verdadeira que terá escolhido é
a alínea d.
N 3O 2
x
Energia
N2O + NO
y
N2 + NO2
Decurso da reacção
21
Teoria de colisões
Actividades
Resolução:
a) Pelo diagrama, a reacção mostra a seguinte equação química:
22
MÓDULO 4
Avaliação
Agora resolva no seu caderno as actividades que lhe propomos para que
possa avaliar o seu progresso.
1. Assinale com x a resposta certa.
Avaliação Em uma reacção, o complexo activado:
( ) d. É um composto estável.
N 2O 3
x
Energia
NO + NO2Cl
y
NOCl + NO2
Decurso da reacção
23
Teoria de colisões
24
MÓDULO 4
Lição 4
Introdução
Caro estudante, a velocidade de uma reacção depende geralmente de
factores tais como: concentração, pressão, natureza dos reagentes,
temperatura, superfície de contacto dos reagentes e catalisadores. Esta
matéria não constitui novidade para si, pois já foi tratada nas classes
anterior.
25
Factores que afectam a velocidade de uma reacção química
Considere os esquemas I e II
(I) (II)
Menor concentração,
Maior concentração,
menor possibilidade de
maior possibilidade de
choques, menor
choques, maior
velocidade da reacção
velocidade da reacção
Temperatura e luz
Caro estudante, quase todas as reacções decorrem mais
rapidamente ao elevar a temperatura (quantidade de calor por
unidade de tempo).
26
MÓDULO 4
EA
T1 T2 T
Pressão
Caro estudante, a pressão (força que actua sobre uma determinada
área) correlaciona-se com a concentração bem como com o volume
onde ocorre a reacção. Numa reacção, a pressão actua onde os
participantes são gases. Nas reacções onde só intervêm sólidos e
líquidos, a pressão não tem influência. O aumento da pressão
diminui o volume do sistema. Pelo que, a concentração do gás
aumenta. Consequentemente, a velocidade da reacção também
aumenta.
27
Factores que afectam a velocidade de uma reacção química
Superfície de contacto
As substâncias sólidas têm a possibilidade de reagir só na superfície, pois
Um exemplo simples pode ser dado pelo fogo de lenha: Quanto maiores
6. Presença de catalisador
Caro estudante, um catalisador é uma substância química que
acelera (ou modifica) a velocidade de uma reacção química, mas
sem ser consumida nela. O processo pelo qual um catalisador actua
numa reacção química denomina-se catálise.
Catálise homogénea
Exemplos:
28
MÓDULO 4
Catálise heterogénea
Exemplo:
MnO2(s)
a) 2 H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g)
Consideremos a reacção:
Cat
A2(g) + 3B2(g) 2AB3 ∆H < 0
∆H = Hf – Hi , se ∆H > 0 ; Hi > Hf
29
Factores que afectam a velocidade de uma reacção química
H H
CASCAT CASCAT
HCAscat HCAscat
HAscat
HCA-HPROD-CCAT
HCA-HPROD SCAT
HCA-HPROD-SCAT
HCAccat CACCAT HCAccat CACCAT
HASCAT
HCA-HPROD CCAT
HAccat HASCAT
∆HReag
REAGENTES∆ ∆HProd PRODUTOS
RH<0
∆RH>0
∆HProd
PRODUTOS ∆HReag REAGENTES
Para o sistema:
M
A + B C + D
Se o catalisador inibe (faz com que não ocorra, que evita que a
reacção ocorra, que bloqueia a reacção) diz-se inibidor ou
catalisador veneno, etc.
30
MÓDULO 4
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
31
Factores que afectam a velocidade de uma reacção química
Actividades
1. Utilizando conhecimentos do efeito da concentração sobre a
velocidade de uma reacção química, explique porque os incêndios
nas matas se propagam com maior rapidez..
Responda:
32
MÓDULO 4
Avaliação
Agora resolva no seu caderno os exercícios que lhe propomos para que
possa avaliar o seu progresso.
a. ( ) 1 e 2
b. ( ) 1 e 3 somente
c. ( ) 1 e 4 somente
d. ( ) 1, 3 e 4
2. Considere as afirmações:
2H2O2 2H2O + O2
33
Factores que afectam a velocidade de uma reacção química
a) I, II e IV b) I e II c) I e IV d) II e III e) III e IV
2NO + O2 2NO2
34
MÓDULO 4
a. ( ) apenas a I é correcta.
b. ( ) apenas a II é correcta
35
A Lei da velocidade. Ordem da reacção
Lição 5
Introdução
Em 1867 os químicos noruegueses Guldberg-Waage determinaram
experimentalmente uma relação entre a velocidade e a concentração das
substâncias reagentes e a isso, chamaram em sua honra, Lei de Guldberg-
Waage. A ordem de reacção é determinada pela equação de velocidade de
reacção.
A Lei da velocidade
Caro estudante, você viu na lição 4 que um dos factores que afecta a
velocidade da reacção é concentração. Portanto, a velocidade duma
reacção química depende das concentrações dos reagentes.
A + B C + D
K⇒ v=K
36
MÓDULO 4
K = constante de velocidade.
Estimado estudante, você deve fixar a nota para se lembrar dela quando
estiver a estudar a Lei de velocidade.
A relação obtida exprime a Lei da Acção das Massas para uma reacção
química que se processa em resultado da colisão das partículas.
v = K. [A][A] = K. [A]2
Em Geral:
Para a reacção: aA + bB pP + qQ
37
A Lei da velocidade. Ordem da reacção
Exemplo:
v = K. [H+]2
Ordem da Reacção
Depois de termos visto a LAM vamos nos dedicar ao estudo de ordem de
uma reacção que é determinada pela equação da velocidade. Para o efeito,
caro estudante, basta somar as potências das concentrações, expressas na
equação da velocidade e assim terá a ordem da reacção.
mX + nY Produtos
Exemplo:
Foi tão fácil indicar a ordem da reacção, pois não? Agora, vamos ao
resumo da lição.
38
MÓDULO 4
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
39
A Lei da velocidade. Ordem da reacção
Actividades
1. Escreva a expressão da Lei da velocidade para as reacções abaixo:
a) v = K. [H2][I2]2 b) v = K. [H+]6
c) v = K. [H]3[N2] d) v = K. [Ag+][Br-] .
v = K. [H2][NO]2
Resolução:
Como se pode ver, estas respostas estão de acordo com o seu raciocínio,
pois estão certas.
40
MÓDULO 4
41
A Lei da velocidade. Ordem da reacção
Avaliação
Como forma de consolidar os seus conhecimentos, resolva no seu
caderno os exercícios que lhe propomos para que possa avaliar o seu
progresso.
Avaliação 1. Sabendo que as reacções indicadas a seguir são elementares, escreva
a equação de velocidade (Lei da acção das massas para cada uma
delas:
b) 2NO2 2NO + O2
X + Y XY
Com base nos dados a seguir, responda qual será a ordem da reacção em
relação a X? E em relação a Y?
42
MÓDULO 4
Lição 6
Introdução
Caro estudante, fica sabendo que a partir de experiências, os químicos
têm investigado que o decurso das reacções químicas num nível
microscópico. Como resultado desses estudos, as reacções foram
divididas em dois grandes grupos; Reacções elementares e reacções não-
elementares.
Objectivos
Reacções elementares
Uma reacção é elementar, aquela em que as moléculas dos produtos se
formam após uma única colisão entre moléculas reagentes.
Exemplos:
a) O3 + NO O2 + NO2
b) 2 NO + H2 N2O + H2O
Reacções não-elemetares
São aquelas que ocorrem por meio de duas ou mais etapas elementares.
43
Mecanismo das reacções: Reacções elementares e não elementares
Suponha que você quer construir um muro e que para isso contrata dois
pedreiros, sendo que cada pedreiro deverá construir a metade do muro.
Pois, se um pedreiro for rápido e construir a sua metade em dois dias e o
outro for lento construindo a sua metade em dez dias, pergunta-se:
É evidente, caro estudante que após dez dias, que é o tempo gasto pelo
pedreiro lento. É fantástico não é? Assim, foi fácil entender o mecanismo
da reacção. Porém, você ficará mais claro com mais exemplos que se
seguem.
Considere a reacção:
Qual será a velocidade dessa reacção, sabendo que ela ocorre em várias
etapas?
44
MÓDULO 4
Então, você não vai fazer confusão, pois não? Lembre-se, ao escrever a
Lei da Acção das Massas, os sólidos e líquidos não aparecem na equação
da velocidade.
Exemplo:
45
Mecanismo das reacções: Reacções elementares e não elementares
v = K. [H2]
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
46
MÓDULO 4
Actividades
1. Explique porque é que a velocidade da reacção abaixo:
Actividades
Quando efectuada em solução aquosa diluída, não depende da
concentração da água?
Resolução:
v = K. [C12H22O11]
Resolução:
47
Mecanismo das reacções: Reacções elementares e não elementares
Avaliação
Caro estudante, agora resolva no seu caderno os exercícios que lhe
propomos para que possa avaliar o seu progresso.
Avaliação
Mecanismo III; NO2 O + NO (etapa lenta)
48
MÓDULO 4
Qual será a Lei de velocidade se a etapa 2 for mais rápidas que a etapa 1?
v = K. [A][B]
49
Equilíbrio Quimico -1
Lição 7
Equilíbrio Quimico -1
Introdução
Caro estudante, depois de ter resolvido com sucesso os exercícios sobre a
Cinética Química, pressupõe-se que você tem ferramentas suficientes
para avançar com o seu estudo . Nesta lição sobre o equilíbrio químico
você vai aprender com mais detalhe as reacções reversíveis
50
MÓDULO 4
[HI]
[H 2 ] ou [I 2 ]
51
Equilíbrio Quimico -1
52
MÓDULO 4
Exemplos:
Exemplos:
53
Equilíbrio Quimico -1
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
Actividades
1. Estabeleca diferença entre reacções reversíveis das irreversíveis.
2. Quando é que um sistema químico atinge o estado de equilíbrio
Respostas:
Actividades 1. Reacções reversíveis decorrem em dois sentidos opostos e com
velocidades diferentes e reacções irreversíveis decorrem até ao
fim, único sentido.
2. Um sistema químico atinge o estado de equilíbrio quando a partir
de um certo instante, a velocidade da reacção directa é igual à
velocidade da reacção inversa.
Olhe, se não respondeu correctamente, não fiques triste é só voltar a
resolver de novo. Mas, se acertou, força isso nos encoraja pois você não
demora aprender.
54
MÓDULO 4
Avaliação
Estimado estudante, agora resolva no seu caderno as actividades que lhe
propomos para que possa avaliar o seu progresso.
1. Porque é que se diz que o equilíbrio químico é um equilíbrio
Avaliação dinâmico?.
55
Lei de equilíbrio. Constante de equilíbrio
Lição 8
Introdução
Caro estudante, na lição anterior estudou os princípios básicos do
equilíbrio químico. Porém, nesta lição vamos aprender como deduzir a
constante de equilíbrio em função das concentrações e sua relação com a
constante de equilíbrio em função das pressões parciais aplicada a
equilíbrios que envolvem substância que se encontram no estado gasoso.
56
MÓDULO 4
v vd
vd = vi
vd
0 te tempo (s)
2
Kd
=
[HI]
K i [H 2 ][I 2 ]
57
Lei de equilíbrio. Constante de equilíbrio
Então, no equilíbrio: kc =
[HI]2
[H 2 ][I2 ]
As letras maiúsculas simbolizam as fórmulas de substâncias e as
minúsculas, os coeficientes da equação.
É melhor que você sublinhe na sua mente esta informação que acabou de
ler porque as concentrações dos sólidos e líquidos puros de facto não
devem aparecer na expressão da constante de equilíbrio.
58
MÓDULO 4
(PC )c . (PD )d
kp =
(PA )a . (PB )b
Onde: PA, PB, PC, PD são as pressões parciais no equilíbrio dos gases A,
B, C e D expressas em atmosferas.
Exemplo:
(P O )
N2 4
n P P
PV = nRT ⇒ = ⇒ [gás ]=
V RT RT
c d
PC PD
c d . c d a b
Kc =
[C] .[D]
⇒ RT RT (PC ) . (PD ) (RT ) . (RT )
= . ⇒
[A]a .[B]b PA a PB b (PA )a .(PB )b (RT )c .(RT )d
.
RT RT
⇒ Kc =
(PC )c . (PD )d . (RT )(a + b ) − (c + d ) ⇒
(PA )a . (PB )b
( a + b ) − (c + d ) (c + d )− (a + b )
⇒ K c = K p . (RT ) ⇒ K p = K c − (RT )
59
Lei de equilíbrio. Constante de equilíbrio
Em que:
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
60
MÓDULO 4
Actividades
1. Escreva a Lei de equilíbrio para as seguintes reacções em
equilíbrio:
a) N2(g) + O2(g) 2NO(g)
Resolução:
a) K c =
[NO]2 b) K c =
[N 2 ].[O2 ] c) K c = [ CO 2 ]
[N 2 ].[O2 ] [NO]2
SO3 SO2 + O2
2SO3 2SO2 + O2
2
Kc =
[SO 2 ] [O 2 ]
[SO3 ]
nº de moles 15
Onde: [SO 2 ]= = = 3 moles/l
Volume 5
61
Lei de equilíbrio. Constante de equilíbrio
Veja: K c =
(3 moles/l )2 . 2 moles/l = 9 (moles/l )2
(2 moles/l )2 4 (moles/l )
2
N2O4(g) 2 NO2(g)
Resolução:
5,0 moles
No início: [N 2O ]= = 5,0 moles/l
1l
1,3 moles
No equilíbrio: [N 2O 4 ]= =1,3 moles/l
1l
Assim, vamos montar uma tabela como esta, que pode ser
preenchida com concentração molar ou número de moles. No caso
em questão,vamos preenchê-la com concentrações, sendo que para
começar temos dois dados:
N2O4 2 NO2
62
MÓDULO 4
2 2
Kc =
[NO 2 ] (7,4 )
= ⇒ K c = 42
[N 2O4 ] 1,3
Nota: Caro estudante é melhor compreender que, quando preechemos a
tabela usando números de moles, devemos dividir cada um deles pelo
volume antes de introduzir na expressão de Kc, pois nela só entram
concentrações molares.
Resolução:
10,3 mol
[NH 3 ]= 1l = 10,3 mol/l
No equilíbrio, tem − se
[NH ]= 16,2 mol 16,2 mol/l
3 1l
=
Então, consigo vamos substituir os valores das concentrações molares
obtidas na expressão de Kc. Assim:
Kc =
[NH 3 ]2 ⇒ Kc =
(1,02)2 K c = 2,33.10−5
[N 2 ][H 2 ]3 (10,3). (16,2)3
−2
2−4
K p = K c (RT ) ⇒ K p = 2,37 .105 . (0,082 .1200 ) ⇒
K p = 2,44 .10−9
63
Lei de equilíbrio. Constante de equilíbrio
Avaliação
Agora resolva no seu caderno os exercícios que lhe propomos para que
possa avaliar o seu progresso.
a) O grau de equilíbrio.
b) O valor de Kp.
64
MÓDULO 4
Lição 9
Introdução
Estimado estudante, as substâncias químicas podem não reagir até uma
posição determinada pela constante de equilíbrio, como podem também
sofrer alterações após atingirem a posição de equilíbrio. Isto sucede
porque os sistemas químicos atingem um equilíbrio dinâmico e não
estático, segundo o químico francês Henri Le Chatelier Brawn (1850-
1936).
Princípio de Le Chatelier
Caro estudante, existe um princípio químico que permite prever qual será
o efeito de uma perturbação sobre um equilíbrio. Ele é denominado
Princípio de Le Chatelier e a sua compreensão será a meta desta lição.
65
Factores que afectam o estado de equilíbrio. O princípio de Le
Chatelier
Se nestas condições de equilíbrio aumenta a [Cl2], quer dizer que: [Cl2]f >
[Cl2]i
Generalizando:
66
MÓDULO 4
[CO ]
[Cl 2 ]
[COCl 2 ]
t0 t1 t2 tempo (s)
t0 – t1 ⇒ Estado de equilíbrio
t2 ⇒ Restabeleceu-se o equilíbrio
67
Factores que afectam o estado de equilíbrio. O princípio de Le
Chatelier
a b c
[c]2 = K
[a ][b]3
Perturbação: 2a 2b 2c (2c)2 = 4c2 = 1c2
Diminuir o volume
por 2 vezes, as [ ] (2a )(2b )3 2a .8b3 4 a . b3
duplicam
Exemplo:
68
MÓDULO 4
Notou bem este caso? Esperamos que sim. Quando for a resolver os
exercícios é preciso observar com muita atenção nos coeficientes
estequiométricos das equações químicas os estados físicos das
substâncias envolvidas na equação.
Que tal, caro estudante, será que você está digerindo com
sucesso esta matéria? Caso não, por favor, repita a leitura
sobre a posição do equilíbrio porque objectivo final é ir fazer
exame e transitar de classe.
69
Factores que afectam o estado de equilíbrio. O princípio de Le
Chatelier
70
MÓDULO 4
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
71
Factores que afectam o estado de equilíbrio. O princípio de Le
Chatelier
Actividades
1. Seja o equilíbrio: H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Resolução:
72
MÓDULO 4
Logo:
Reacção Processo
Caro estudante, correr não é chegar por isso vai com calma. Entendeu
bem as resoluções? Em caso afirmativo, continue a estudar a sua lição
resolvendo exercícios que se seguem.
73
Factores que afectam o estado de equilíbrio. O princípio de Le
Chatelier
Avaliação
Agora caro estudante, resolva no seu caderno os exercícios que lhe
propomos para que possa avaliar o seu progresso.
a) Adicionar PCl3?
b) Retirar Cl2?
c) Retirar PCl5?
f) Arrefecer o recipiente?
a) Adicionar CO2
b) Adicionar H2O
74
MÓDULO 4
75
Factores que afectam o estado de equilíbrio. O princípio de Le
Chatelier
NH3(g), se:
( ) a. O sistema fechado sofrer um aumento de pressão.
Concentração (mol/L)
Situação
A 1,000 1,0000 0 0
A = 0 B = 4 C = 10 D = 4
76
MÓDULO 4
O que se pode prever sobre a intensidade da cor violeta se esse frasco for
colocado num ambiente mais:
a) Quente b) frio
77
Equilíbrio químico em solução aquosa
Lição 10
Introdução
Uma base é todo composto que dissolvido em água, origina OH- (iões
hidroxila) como único anião.
Exemplos de ácidos:
78
MÓDULO 4
HCN H+ + CN-
HCl H+ + Cl-
Exemplos de bases:
Exemplos:
Quando o ácido HCl reage, forma a base Cl-. Estas duas substâncias estão
relacionadas entre si pela perda ou pela aquisição de um simples protão, e
constituem um par ácido-base conjugado. A H2O é a base conjugada do
H3O+ e H3O+ é o ácido conjugado do H2O
79
Equilíbrio químico em solução aquosa
Caro estudante, neste caso a água actua como ácido, por doar um protão a
molécula de NH3, que por sua vez, actua como base. Na reacção inversa,
por outro lado, NH4+ é o ácido e o OH- é a base.
Em que: ácido (x) e base (y), representam um par conjugado e ácido (y) e
base (y) representam outro par conjugado.
Você deve ter observado que nos dois exemplos que examinámos
anteriormente, a água, num caso, funciona como base e, no outro,
como ácido. Tal substância que pode actuar de ambas as formas,
dependendo das condições, é chamada anfótera.
Caro estudante, estas duas teorias que acabou de estudar são muito
importantes no nosso estudo. A Química como ciência ela evolui e
sempre culmina com novas descobertas. Você deve ter notado que a
definição de ácidos e bases de Bronsted-Lowry é a mais abragente
comparando com a de Arrhenius. Apesar disso, ela é aplicável por
exemplo, nas classes iniciais onde o conhecimento é limitado.
Reacções protolíticas
São aquelas que se processam com transferência ou deslocamento de
protões de uma espécie química para a outra.
80
MÓDULO 4
Com estes exemplos, acreditamos que você ficou claro e será capaz
de escrever correctamente as reacções protolíticas.
Então, vamos prosseguir pois não? Agora, preste atenção ao texto que
se segue sobre a dissociação dos ácidos que tem mais de um protão
na sua composição.
Ácidos polipróticos
São aqueles que são capazes de ceder mais do que um protão hidrogénio.
Estes ácidos ionizam-se por etapas e cada etapa de ionização corresponde
a uma constante.
Exemplo:
k1 =
[H PO ][H ] = 7,5 . 10
2 4
− +
−3
[H3PO4 ]
Segunda etapa: H2PO4-(aq) H+(aq) + HPO42-(aq)
k2 =
[HPO ][H ] = 6,2 . 10
4
2− +
−8
[H PO ]
2 4
−
k3 =
[PO ][H ] = 1,0 . 10
4
3− +
−12
[HPO ] 4
2−
81
Equilíbrio químico em solução aquosa
Substâncias anfipróticas
São aquelas que têm a capacidade de actuar ou comportar-se como um
ácido ou uma base. Exemplo:
H+ + H2O H3O+
Ki =
[H O ][OH ] = [H O ][OH ]
3
+ −
3
+ −
Ki =
[H O ][OH ] Logo
3
+ −
K i [H 2O]
2
[ ][
= H 3O + OH − ]
2
[1
H 2O ]
23
1424 3
Este produto de duas constantes
Constante é também constante
82
MÓDULO 4
[ ][
Assim, temos: K w = H 3O + OH − ]
Estimado estudante, examinando atentamente a equação:
H2O H+ + OH-
Kw = [H+][H+]
Kw = [H+]2
Temperatura (ºC) Kw
10 0,29 . 10-14
20 0,68 . 10-14
25 1,00 . 10-14
30 1,47 . 10-14
40 2,92 . 10-14
[ ]
10-14 = [H+]2 ⇒ H + = 10 −14 ⇒ [H+] = 10-7 iões g/l
Como [H+] = [OH-], vem [OH-] = 10-7 iões g/ l Neste caso: a água pura
apresenta:
83
Equilíbrio químico em solução aquosa
Caro estudante, como pode observar, se a água não for pura poderão
acontecer as seguintes situações:
84
MÓDULO 4
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
85
Equilíbrio químico em solução aquosa
Actividades
1. Dê a definição de ácido e de base, segundo Arrhenius.
Resolução:
Segundo Arrhenius, ácido é a substância que tem hidrogénio e que
cede iões H+ em solução aquosa. Base, substância que em solução
Actividades aquosa origina iões OH-.
Resolução:
Resolução:
86
MÓDULO 4
Avaliação
Caro estudante, como forma de verificar se compreendeu a matéria,
resolva agora no seu caderno os exercícios que lhe propomos para que
possa avaliar o seu progresso.
Avaliação 1. Identifique os pares ácido-base conjugados em cada uma das
seguintes reacções:
a) HF + NH3 NH4+ + F-
87
Forças de ácidos e de bases. Relação entre a constante de ionização
de um ácido (Ka) e da sua base conjugada (Kb)
Lição 11
Introdução
Caro estudante, ao deixar reagir um pedaço de magnésio com uma
solução 1M de HCl e com uma solução 1M de ácido acético (HAC),
nota-se uma diferença no decorrer dos processos, pois o ácido clorídrico
reage mais vigorosamente que o ácido acético.
Exemplo:
Quando HCl reage com água, constatamos que todo o HCl reagiu com a
água. Isto significa que a posição de equilíbrio na reacção se encontra
muito deslocada para a direita.
88
MÓDULO 4
Por outras palavras, isto nos diz que a H2O tem maior afinidade com o
protão H+ do que com o Cl-, porque a água é capaz de captar todos os H+
disponíveis. Esta habilidade em captar um protão dizemos que a água é
uma base mais forte do que o ião cloreto (Cl-).
Podemos também falar das forças relativas dos dois ácidos HCl e H3O+
nesta reacção. Pois o HCl é melhor doador de protões que o H3O+,
porque todo o HCl perdeu seus protões para formar H3O+.
HA + H2O H3O+ + A-
Em geral:
HA + B A- + HB+
ácido forte base forte base fraca ácido fraco
89
Forças de ácidos e de bases. Relação entre a constante de ionização
de um ácido (Ka) e da sua base conjugada (Kb)
tal, o seu estudo está ficando cada vez mais fácil e comprensível, pois
não?!...
B – Quantitativamente
A extenção em que um processo protolítico se verifica caracteriza-se pela
constante de equilíbrio da equação reversível correspondente.
K=
[H O ][CH COO ]
3
+
3
−
K . [H 2O ] = K a =
[H O ][CH COO ]
3
+
3
−
[CH3COOH]
Em que, Ka, é a constante de ionização do ácido ou constante de
dissociação. Esta constante é uma medida quantitativa da força de um
ácido. Repare, caro estudante, que as concentrações representadas na
expressão da constante de ácido se refere a situação de equilíbrio.
Ka =
[H O ][CH COO ]
3
+
3
−
[CH3COOH]
Em geral: Para qualquer ácido fraco, HA a reacção de dissociação
simplificada será:
HA H+ + A-
90
MÓDULO 4
Ka =
[H ][A ]
+ −
[HA]
Já notou, caro estudante, que a expressão da constante de que estámos
vindo a falar se escreve de tal forma como a do equilíbrio químico 1 a
diferença está no índice de K (K c ou K p e com K a).
Ácido H+ + Anião Ka
HF H+ + F- 2,4 . 10-4
91
Forças de ácidos e de bases. Relação entre a constante de ionização
de um ácido (Ka) e da sua base conjugada (Kb)
Uma base é forte aquela que tem a tendência de aceitar protões e base
fraca como aquela que tem pequena tendência a aceitar protões.
Kb =
[NH ][OH ]
4
+ −
[NH3 ]
Uma base é definida como forte ou fraca em função do seu equilíbrio de
ionização. Será forte se o equilíbrio estiver fortemente deslocado para a
direita, e será fraca se a ionização for parcial.
Kb =
[B ][OH ]
+ −
[BOH]
Onde: Kb constante de dissociação ou de ionização da base fraca.
Até aqui estamos cientes que você está apto em continuar a ler o seu
módulo porque os conteúdos que estão nele contidos são de fácil
comprensão.
92
MÓDULO 4
Ka =
[H ][CH COO ]
+
3
−
[CH 3COOH]
A base conjugada CH3COO-, reage com a água de acordo com a equação:
Kb =
[CH 3COOH][OH − ]
[CH COO ]
3
−
Ka . Kb =
[H ][CH COO ] . [CH COOH][OH ]
+
3
−
3
−
[CH COOH]
3 [CH COO ] 3
−
[ ][
K a . K b = H + OH − ] ⇒ Ka . Kb = K w
Ka . Kb = K w
Kw Kw
Deduzindo a equação como: Ka = e Kb =
Kb Ka
93
Forças de ácidos e de bases. Relação entre a constante de ionização
de um ácido (Ka) e da sua base conjugada (Kb)
pKa = - log Ka
94
MÓDULO 4
pKb = - log Kb
Para piridina,
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
• Ka . Kb = Kw
Kw K
• Assim, Ka = e Kb = w
Kb Ka
• Quanto mais forte o ácido (maior Ka), mais fraca é a sua base
95
Forças de ácidos e de bases. Relação entre a constante de ionização
de um ácido (Ka) e da sua base conjugada (Kb)
Actividades
1. a) Escreva a expressão de Ka para: HNO2; H3PO4 e HS-
Resolução:
Actividades
a) Primeiro, escreva as reacções de ionização das substâncias propostas e,
em seguida escrever as expressões de Ka, de cada caso:
HNO 3
[H3PO 4 ]
-
HS + H2O H3O +
+ S 2-
; Ka =
[H O ][S ]
3
+ 2−
[HS ] −
[NH3 ]
[HPO ] 4
2−
2. a) Qual é o ácido mais forte, H2S (Ka = 3.10-7) ou HCN (Ka = 4,9.10-
10
)?
Resolução:
96
MÓDULO 4
b) De igual modo, uma base se considera forte, aquela que tem maior
tendência de aceitar protões. Assim, entre ClO- (Kb = 3,1 . 10-7) e BrO-
(Kb = 4,8 . 10-6) a que é forte é, ClO-.
Avaliação
Caro estudante, agora resolva no seu caderno as actividades que lhe
propomos para que possa avaliar o seu progresso.
97
Relação entre grau de ionização ( ) e constante de ionização (Ki)
Lição 12
Introdução
HCl H+ + Cl-
98
MÓDULO 4
Parece estar complicado, pois não? Não é nada complicado! Isto significa
que 92 moléculas se ionizaram originando 92 iões H+ e 92 iões Cl-. Logo,
o grau de ionização (α) nos indica o número de moléculas que se
encontram ionizadas.
HA H+ + A-
nº de moléculas ionizadas
α=
nº de moles dissolvidos
α=
nº de moles ionizadas/V
=
[ ]
H+
⇒ [H ] = α . M
+
nº de molies dissolvidos/V M
HA H+ + A-
Início M - -
Reagiu α.M - -
99
Relação entre grau de ionização ( ) e constante de ionização (Ki)
Ka =
[H ]. [A ] = α . M . α . M
+ −
⇒ Ka =
α2 . M
[HA] M (1 −α ) (1 − α )
Esta expressão é conhecida como Lei de Diluição de Ostwald
Para monobásico: α2 . M
Kb =
(1 − α )
Na prática, essa expressão é de grande utilidade quando trabalhamos com
ácidos e bases fracos. Nesse caso, (α) é menor que 5% (isto é, 0,05),
sendo numericamente muito pequeno se comparado a 1. Portanto o
denominador da expressão (1 – α) pode ser considerado como
aproximadamente igual a 1. Assim, a Lei de Diluição de Ostwald pode
ser simplificada.
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
nº de moléculas ionizadas
α=
nº de moles dissolvidos
100
MÓDULO 4
Actividades
1. Calcule a constante de ionização do ácido acético (HAC) sabendo que
em solução 0,2 Molar ele apresenta grau de ionização 0,015.
Resolução:
Dados Pergunta
Actividades
M = 0,2
α = 0,015 Ka = ?
Resolução:
ionização
CH3COOH 1 H+ + 1 CH3COO-
101
Relação entre grau de ionização ( ) e constante de ionização (Ki)
Resolução:
Ka = α2 /1 – α . M
102
MÓDULO 4
Avaliação
Agora caro estudante, resolva no seu caderno os exercícios que lhe
propomos para que possa avaliar o seu progresso.
1. Calcule o grau de ionização do HCN em solução 0,2 M, sabendo-
Avaliação se que a constante de ionização do HCN é 7,2 . 10-10 na
temperatura considerada.
103
Soluções ácidas e básicas. pH e pOH de soluções de ácido e bases
fortes
Lição 13
Introdução
Caro estudante, o conceito de pH é muito importante para os químicos e
mesmo para os leigos no assunto. É frequente encontrarmos pessoas que
mesmo nunca tenham estudado esta ciência, conseguem cuidar bem da
água dos aquários, piscinas e tanques de piscicultura. O sucesso do
tratamento, nos três casos, depende da manutenção de valores
apropriados de pH do meio aquoso.
1 E assim, temos:
potencial = log
concentração
104
MÓDULO 4
K = [H3O+] . [OH-]/[H2O]2
[H O ]. [OH ] = K ⇒ [H O ]. [OH ] = 10
3
+ −
w 3
+ − −14
log[H O ] − log[OH ] = 14
3
+ −
Então: pH + pOH = 14
Prezado estudante, por aquilo que dissemos até aqui, podemos concluir
que, a 25 ºC:
105
Soluções ácidas e básicas. pH e pOH de soluções de ácido e bases
fortes
−5
[ ]
Consideremos por exemplo : H = 10 e OH = 10
+ − −9
[ ]
[ ]
OH − < 10 − 7
Então:
[H ] = 10
+ −5
[ ]
⇒ pH = − log H + ⇒ pH = − log10−5 ⇒ pH = 5
[OH ] = 10
− −9
[ ]
⇒ pOH = − log OH − ⇒ pOH = − log10− 9 ⇒ pOH = 9
[H ] < 10
+
−7
−8
[ ]
Consideremos por exemplo : H = 10 e OH = 10
+ − −6
[ ]
[ ]
OH − > 10 − 7
Então:
[H ] = 10
+ −8
[ ]
⇒ pH = − log H + ⇒ pH = − log10−8 ⇒ pH = 8
[OH ] = 10
− −6
[ ]
⇒ pOH = − log OH − ⇒ pOH = − log10− 6 ⇒ pOH = 6
106
MÓDULO 4
pOH 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Caro estudante, para você ter sucesso nesta lição não bastam só os
conhecimentos de química mas é necessário o domínio pleno da
matemática para resolver exercícios. É por esta razão que estas duas
disciplinas fazem parte das ciências e complementam-se.
HA + H2O H3O+ + A−
pH = - log[H3O+] = - log[HA]
Exemplo:
1. Qual será o pH de uma solução preparada por dissolução de 1,0
grama de HCl num litro de solução?
m HCl 1,0
n HCl = = mol = 0,027 mol HCl
M HCl 36,5
107
Soluções ácidas e básicas. pH e pOH de soluções de ácido e bases
fortes
pH = 14 – pOH
Exemplo:
Resolução:
Kw 10−14
[ ] [
H =
+
OH −
= − 2 = 10−12 ; pH = 12
10 ]
108
MÓDULO 4
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
Recordar que:
109
Soluções ácidas e básicas. pH e pOH de soluções de ácido e bases
fortes
Actividades
1. Uma solução 0,001 M de HCl, considerada como completamente
ionizada, pode ser definida das seguintes formas:
Resolução:
[H3O+] = 0,001 M = 10-3 M
Actividades
[H3O+] . [OH-] = 10-14
2. Uma solução apresenta uma concentração de iões OH- igual a 10-3 iões
Resolução:
básica
( ) a. 3 ( ) b. 4 ( ) c. 5 ( ) d. 6 ( ) e. 11
Resolução:
[H+] = α . M
110
MÓDULO 4
Avaliação
Caro estudante, agora resolva no seu caderno os exercícios que lhe
propomos para que possa avaliar o seu progresso.
1. Calcule as molaridades de H3O+ e OH- nas soluções seguintes:
Avaliação a) 1 mole de NaOH em 1 litro de H2O à temperatura de 25º C.
b) 0,002 moles de HCl em 2 litros de água
c) 0,3 moles de Ba(OH)2 em 0,5 l de áhua
d) 148 mg de Ca(OH)2 em 4 l de água
e) 365 g de HCl em 1 litro de água
a) 0,1 M NaOH
b) 0,0001 M HCl
111
Soluções ácidas e básicas. pH e pOH de soluções de ácido e bases
fortes
112
MÓDULO 4
Lição 14
Cálculos de pH e pOH de
soluções de ácidos e bases fracas
Introdução
Estimado estudante, ainda na senda de cálculos, fique sabendo que a
determinação do pH e pOH de ácidos e bases fracos é um pouco
complexo, uma vez que, tanto o ácido como a base, se ionizam
parcialmente.
Objectivos
HA + H2O H3O+ + A-
Estado inicial: Co 0 0
Estado de equilíbrio: Co – x x x
113
Cálculos de pH e pOH de soluções de ácidos e bases fracas
Ka =
[H O ]. [A ] =
3
+ −
x.x
[HA] Co − x
x2
Ka =
Co
[ ]
⇒ x = K a . Co = H +
[ ]
pH = − log H + = − log K a . Co
Exemplo:
x2
Ka =
0,1 − x
114
MÓDULO 4
Exemplo:
x2
Kb =
Co − x
x = K b . Co = OH − [ ]
pOH = − log K b . Co
Calculando pOH, chega-se muito facilmente ao pH.
Exemplo
Resolução:
0,1 – x x x
x2
Kb =
0,1 − x
[
= 1,8. 10 − 5 ; x = 1,8 . 10 − 5 . 01 = 1,3 . 10 − 3 = OH − ]
Como vemos 1,3 . 10-3 é muito menor que 0,1 mostrando que é válida
a aproximação 0,1 – x ≈ 0,1
115
Cálculos de pH e pOH de soluções de ácidos e bases fracas
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
x2
• Kb =
Co − x
116
MÓDULO 4
Actividades
1. Considere um ácido fraco em solução de 0,001 m que tem Ka = 1,75.
10-5. Calcule o pH dessa solução.
Resolução:
Ka =
[A ][H O ] =1,75.10
−
3
+
−5
[HA]
x2 = 1,75 . 10-8
x = 1,75 .10 −8
pH = - log [H3O+]
117
Cálculos de pH e pOH de soluções de ácidos e bases fracas
Avaliação
Caro estudante, resolva agora no seu caderno os exercícios que lhe
propomos para que possa avaliar o seu progresso.
1. Tem-se uma solução de ácido acético (HAC) 0,02 molar.
Avaliação Determine o pH dessa solução. Dados: KHAC = 1,8 . 10-5 e log 6 =
0,77,
118
MÓDULO 4
Lição 15
Introdução
Caro estudante, desde o primeiro ciclo tivemos a oportunidade de
comentar que indicadores ácido-base, são substâncias que apresentam
diferentes colorações em meio ácido e básico. Estes podem ser naturais
ou artificiais. Porém, o nosso estudo debruçar-se-a sobre os indicadores
artificiais (universais).
Indicadores e pH
Caro estudante, os indicadores ácido-base são compostos como a
fenolftaleina e o alaranjado de metilo, que mudam de cor quando passam
de uma solução ácida para básica. Eles são geralmente ácidos nos quais
não ionizada. HA tem uma cor diferente do ião negativo A-.
Exemplo:
HA H+ + A-
Cor1 Cor2
HA H+ + A-
Cor1 Cor2
119
Indicadores ácido – base e medidor de pH
Bem, foi um alívio para si o texto curto mas interessante. Chegado ao fim
da lição veja o resumo da lição.
120
MÓDULO 4
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
escala colorida.
121
Indicadores ácido – base e medidor de pH
Actividades
1. A tabela seguinte relaciona diversos materiais com seus
respectivos pH, aproximados:
Material pH
Vinagre 3,0
0 8 9,8 19 (pH)
Incolor vermelho
Considerando as informações acima indicadas, responda:
Resolução:
a) Considerando que o pH + pOH = 14, e tomando em conta que o
pH do vinagre é 3,0. Logo, pOH = 14 – pH ⇒ pOH = 14- 3 ⇒
pOH = 11, e [OH-] = 10-pOH. Logo: [OH-] = 10-11 mol/l
122
MÓDULO 4
Avaliação
Caro estudante, agora resolva no seu caderno os exercícios que lhe
propomos para que possa avaliar o seu progresso.
Avaliação
1. A tabela seguinte relaciona a cor de indicadores com pH de
soluções aquosas:
Indicador Cor em função do pH
123
Hidrólise de sais de ácidos fortes e bases fracas e de ácidos fracos e
bases fortes
Lição 16
Introdução
Caro estudante, é muito frequente pensar-se que a solução aquosa de um
sal normal é neutra. No entanto, isso nem sempre é verdadeiro. Com base
nos exemplos que a seguir veremos, tiraremos as devidas conclusões.
Hidrólise salina
Entende-e por hidrólise ao fenómeno químico que ocorre entre uma
espécie química e a água.
Exemplos:
1.O anião cloreto Cl- não sofre hidrólise porque a reacção formaria o
HCl, que é um ácido forte conforme a equação.
124
MÓDULO 4
Não fique triste e com medo, isto jamais vai acontecer, consuma as suas
refeições à vontade e sem medo, porque nada lhe vai acontecer.
2. O anião cianeto CN-, sofre hidrólise porque há formação de
moléculas de HCN que têm tendência de continuarem “intactas” e
não se ionizarem
Agora uma questão de reflexão se coloca a si, caro estudante.
“Quando é que um ião (catião ou anião) reage com água?
Você para melhor reflectir sobre esta questão deve lembrar que:
HCl H+ + Cl-
HCN H+ + CN-
125
Hidrólise de sais de ácidos fortes e bases fracas e de ácidos fracos e
bases fortes
Catião de base fraca reage com água, retirando o ião OH- e libertando o
ião H+.
126
MÓDULO 4
Caso Kb > Ka ⇒ isso significa que a base formada é mais forte que o
ácido e a solução do sal será básica. (caso Ka > Kb, a solução seria
ácida.
Relação entre Kh e Kw
A constante de equilíbrio para as reacções de hidrólise é chamada de
constante de hidrólise (simbolizada por Kh).
Por exemplo:
Hidrólise de catião
Kh =
[NH 4OH] . [H + ]
[NH ]4
+
127
Hidrólise de sais de ácidos fortes e bases fracas e de ácidos fracos e
bases fortes
Kw
647 48
Kh =
[NH 4OH ] H . OH −
+
⇒ K =
Kw[ ][ ]
+
[
NH 4 . OH −
h
Kb][ ]
Caro estudante, havendo hidrólise do catião, podemos dizer como
conclusão que:
b) Hidrólise do anião
Kh =
[HCN] . [OH − ]
[CN ] −
[HCN ] . [OH − ]. [H + ] Kw
Kh = ⇒ Kh =
[CN ]. [H ] − +
Ka
Kh =
[NH 4OH] . [HCN]
[NH ]. [CN ]
4
+ −
128
MÓDULO 4
Kw
647 48
Kh =
[NH 4OH] . [HCN ] . H . OH −
+
[ ][ ]
⇒ Kh =
Kw
+
[
NH 4 . OH OH H
−
][− +
][ ][ ] Ka . kb
Grau de hidrólise
É a razão entre o número de moles que se hidrolisam e o número de
moles adicionados à água.
Equilíbrio ⇒ n – x x x
129
Hidrólise de sais de ácidos fortes e bases fracas e de ácidos fracos e
bases fortes
x
Y= ⇒ x = nY
n
x nY
[NH 4OH] = = = MY
V V
[H ]= Vx = nVY = MY
+
Kh =
[NH 4OH] . [H + ] = MY . MY ⇒ Kh =
MY 2
[NH 4+ ] M (1 − Y ) 1− Y
130
MÓDULO 4
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
Do catião Kw
Kh =
Kb
Do anião Kw
Kh =
Ka
131
Hidrólise de sais de ácidos fortes e bases fracas e de ácidos fracos e
bases fortes
Actividades
1. Seja uma solução 0,1 m de cianeto de potássio (KCN) a 25º C.
Determine o grau de hidrólise e o pH da solução.
Resolução:
Actividades
KCN K+ + CN-
Kw MY 2
Kh = e Kh =
Ka 1− Y
Kw MY 2
Entao : =
Ka 1− Y
10 −14 10 −1 Y
= ⇒ Y ≅ 1,2
7,2 . 10 −10 1 − Y
My
1
pOH = log
M. Y
1 103
Logo: pOH = log = log = 3 − 0,1
10 −1 . 1,2 .10− 2 1,2
132
MÓDULO 4
Avaliação
Caro estudante, agora resolva no seu caderno os exercícios que lhe
propomos para que possa avaliar o seu progresso.
1. Determine a constante de hidrólise, o grau de hidrólise e o pH de
Avaliação uma solução 0,1 M de acetato de sódio (NaAc).
Dados Ka = 1,8 . 10-5; Kw = 10-14 e log 7,5 = 0,87
133
Soluções-tampão ou reguladores de pH
Lição 17
Soluções-tampão ou reguladores
de pH
Introdução
Objectivos
Olhe, considere uma solução Tampão formada pelo ácido fraco HAC e
um dos seus sais NaAC.
Se se adiciona um ácido forte, a maior parte dos iões H3O+ do ácido forte
é neutralizada pelos aniões do sal, segundo a equação:
134
MÓDULO 4
Exemplo:
H2CO3/HCO3- e H2PO4-/HPO42-
Ka =
[Ac ][H O ] ⇔ K . [HAc] = [Ac ][H O ]
− 3 +
− +
a 3
[HAc]
135
Soluções-tampão ou reguladores de pH
. [HAc]
[H O ] = K [Ac
3
+
]
a
−
, aplicando logaritmos, temos:
[ ]
log H 3O + = log K a + log
[HAc] , se multiplicarmos por (-1), temos:
[Ac ]−
[ ]
− log H 3O + = − log K a + log
[Ac ]
−
[HAc]
⇓ ⇓
Para um sistema
pH = pK a + log
[Sal] tampão formado por
[Acido] um ácido
Para um sistema
pOH = pK b + log
[Sal] tampão formado por
[Base] uma base
Caro estudante, você deve ter notado que as fórmulas de pH e pOH para
soluções tampão parecem ser complexas, mas com a sua incansável
dedicação tornarão fáceis de serem aplicadas. O segredo é exercitar
sempre e não guardar nada na gaveta.
136
MÓDULO 4
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
Soluções tampão são aquelas que por força da sua composição, resistem
à variação do pH quando a elas se adicionam pequenas quantidadaes de
Resumo ácido ou base fortes.
pH = pK a + log
[Sal]
[Acido]
pOH = pK b + log
[Sal]
[Base]
137
Soluções-tampão ou reguladores de pH
Actividades
1. Uma solução contém ácido acético (CH3COOH) 0.01 e acetado de
sódio (CH3COONa) 0,02M.
a) Calcular o pH da solução
Resolução:
É um sistema-tampão, portanto:
a) pH = pK a + log
[NaAc]
[HAc]
0,02
(
pH = − log 1,75 .10 − 5 + log ) 0.01
4,76 = pK a
6474 8
pH = 5 − 0,24 + 0,3010 ⇒ pH = 5,0610
Diminue Aumenta
a [HAc] a [Ac-]
2,01 2,01
pH = 4,76 + log . 10 −1 ⇒ pH = 4,75 + log +1
9,9 9,9
138
MÓDULO 4
pH = pK a + log
[Ac ]
−
[HAc]
2
1,9999 . 10 − 2
pH = 4,76 + log
1,0001 . 10 − 2
1,9999
pH = 4,76 + log ⇒ pH = 4,76 + 0,3009 ⇒ pH = 5,0609
1,0001
139
Soluções-tampão ou reguladores de pH
Avaliação
Caro estudante, agora resolva no seu caderno os exercícios que lhe
propomos para que possa avaliar o seu progresso.
140
MÓDULO 4
Lição 18
Solubilidade e produto de
solubilidade
Introdução
Caro estudante, de acordo com as regras de solubilidade, alguns sais são
considerados solúveis em água, enquanto outros são insolúveis. Contudo,
a maioria dos sais considerados insolúveis apresenta solubilidade em
água em pequena extensão, e todos os sais se dissociam completamente,
quando em solução aquosa.
Exemplo:
141
Solubilidade e produto de solubilidade
H2SO4 (c) contém 98% do H2SO4 e 4% de H2O o que significa que uma
grande quantidade de H2SO4 está dissolvida em uma pequena quantidade
de água; isto é, H2O é tomada como sendo solvente e H2SO4, soluto.
K=
[Ag ][Cl ]
+ −
[AgCl]
Caro estudante, vimos anteriormente que a concentração de um sólido
puro é independente da quantidade do sólido presente. Em outras palavras
a concentração do sólido é uma constante e pode ser incluída juntamente
com a constante K , de modo que:
142
MÓDULO 4
143
Solubilidade e produto de solubilidade
É melhor você fazer um pouco mais de esforço para fixar as regras que
foram apresentadas como informação importante. São dicas que valem a
pena lembrá-las sempre que estiver a estudar a solubilidade.
144
MÓDULO 4
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
145
Solubilidade e produto de solubilidade
Actividades
1. A solubilidade de FeS a 25o C é 3,87.10-18 moles.dm3 . Calcule o Kps.
Resolução:
Nº de moles no início: n 0 0
Prezado estudante, nota-se que [Fe2+] = [S2-] já que por cada x moles de
FeS que se dissolvem e dissociam, se formam x moles de iões Fe2+ e x
moles de iões de S2- , portanto
146
MÓDULO 4
Actividades
3. Experimentalmente foi determinado que, a 25º C,a solubilidade do
BaSO4 é de 0,0091 g/l. Qual o valor de Kps para oBaSO4 ?
Resolução :
0,0091 n
x= = 3,9 . .10 −5 mol ⇒ [ ]= = 3,9 . 10 −5 mol / l
233 V
Para cada mol de BaSO4 dissolvido são formados 1 mol de Ba2+ e 1 mol
de SO42-. Portanto, as concentrações molares de Ba2+ e SO42- nesta
solução saturada a 25o C são:
Avaliação
Caro estudante, agora resolva no seu caderno as actividades que lhe
propomos para que possa avaliar o seu progresso.
147
Solubilidade e produto de solubilidade
148
MÓDULO 4
149
Titulação ácido-base: O ponto de equivalência
Lição 19
Introdução
Estiamado estudante, a titulação é um modo útil e preciso para se
determinar as concentrações de ácidos e bases, desde que o ponto de
equivalência possa ser determinado. O ponto de equivalência ocorre
quando números iguais de equivalentes de ácido e base se combinam.
Assim, nesta secção veremos como pH de uma solução varia durante o
decurso da titulação ácido-base.
Objectivos
Titulometria
É o capítulo da Química que se preocupa em estabelecer a dosagem das
soluções, o que vale dizer, preocupa-se em determinar a concentração de
uma solução.
150
MÓDULO 4
Análise volumétrica
Nesta análise deve-se fazer reagir um volume conhecido da solução
problema com uma solução padrão conveniente.
Solução problema:
- Volume escolhido e, portanto, conhecido para reagir com solução
padrão .........V1
Solução padrão:
151
Titulação ácido-base: O ponto de equivalência
- Concentração conhecida...........N2
No de Equivalentes = No dequivalentes
solução problema solução padrão
Então, temos:
N1N1 = N2V2
Logo:
N 2V2
N1 = Deste modo chega-se
V1
ao valor de N1, que é a
concentração da solução problema
Exemplo:
1. Solução problema: V1 = 25 cm3 e N1 = ?
2. Solução padrão: V2 = 30 cm3 (é o volume gasto na
reacção e lido na bureta); N2 = 0,1 (previamente
estabelecido)
3. Então, fazemos o cálculo:
N 2 . V2 30
N1 = = 0,1. Normal
V1 25
152
MÓDULO 4
Resumo da lição
Nesta lição você aprendeu que:
N1V1 = N2V2
153
Titulação ácido-base: O ponto de equivalência
Actividades
1. 30 ml de uma solução de ácido sulfúrico (H2SO4) exigiram na
titulação 27 ml de uma solução 0,1 N de hidróxido de sódio
(NaOH).Pergunta-se:
a. Qual é o tipo de volumetria?
b. Qual é a normalidade da solução problema?
c. Qual é a concentração em g/l da solução problema?
Actividades Resolução:
Solução problema: NaOH (base)
V2 = 27 ml
N2 = 0,1
V1 = 30 ml
N1 = ?
N 2 . V2 0,1. 27
N1 = . Então, temos: N1 = = 0,09
V1 30
b) Normal
Nº de equiv = 0,0027
m
Nº de equiv =
equiv
154
MÓDULO 4
m
0,0027 = ⇒ m = 0,1323 g
49
0,1323
Logo: Concentração ( g / l ) = = 4,41g / l
0,03
Avaliação
Agora resolva no seu caderno as actividades que lhe propomos para que
possa avaliar o seu progresso.
155
Titulação ácido-base: O ponto de equivalência
Soluções
Lição 1
1. A química é uma ciência experimental porque se baseia em
experimentação.
3. (c)
Lição 2
3. a)
0 0,8 1,0 0 0
Lição 3
1.a. (a) ;
156
MÓDULO 4
Lição 4
1. d.(x)
6. b) I e II
8. (a)
Lição 5
1. a) v = K. [NO2][SO3] ; b) v = K.[NO2] ; c) v = K. [NO]2[Cl2]
157
Titulação ácido-base: O ponto de equivalência
Lição 6
1. É aquela em que as moléculas dos produtos se formam após uma única
colisão entre as moléculas dos reagentes.
2. a) O3 + 2 NO2 O2 + N2O5
2 H2O2 2 H2O + O2
Lição 7
1. É dinâmico porque decorrem ao mesmo tempo duas reacções em
sentidos opostos e com a mesma velocidade
2. (b)
158
MÓDULO 4
Lição 8
2 4
a) K c =
[H 2 ] [O 2 ]
; b) K c =
[NO 2 ] [O 2 ]
;
[H 2 O]2 [N 2 O 5 ]2
1. c) Kc =
[PCl 5 ] [ ][
d) Kc = Pb 2+ SO 4
2−
]
[PCl][Cl 2 ]
Lição 9
1. a) Ao adicionar o PCl3 o equilíbrio desloca-se para o sentido da sua
diminuição, neste caso, para a direita.
159
Titulação ácido-base: O ponto de equivalência
4. (d)
Lição 10
1. a) HF/ F- ; NH3/NH4+ ; b) HClO4/ClO4- ; N2H4/N2H5+
160
MÓDULO 4
3. a) Ácidos: HS-; H3AsO4 e NH4+. Bases: OH-; S2-; O2-; NH3 e F-.
Neutras. K+. Anfólitas: H2AsO4-
Lição 11
1. Ácidos fortes são: HCl (Ka = 10+7); H2SO4 (Ka = 10+3)
Bases fortes: HCO3- (Kb = 5,9 . 10-11); CN- (Kb = 2,0 . 10-5)
Lição 12
1. R: α = 6. 10-5
2. R: Ka = 1,8 . 10-5
3. R: M = 0,02 M
4. R: Ka = 1,8125 . 10-5
Lição 13
1. a) [OH-] = 1 M; [H3O+] = 10-14 ; b) [H3O+] = 0,001 M; [OH-] = 10-11 M
161
Titulação ácido-base: O ponto de equivalência
2. a) pOH = 1 e pH = 13 ; b) ; c) pOH = 4 e pH 0 10
Lição 14
1. pH = 3,2 ; 2. pH = 10,94
Lição 15
1. a) A solução tem pH = 2. O alaranjado de metil fica vermelho e o azul
de bromotimol fica amarelo.
162
MÓDULO 4
Lição 16
1. Kh = 5,6 . 10-10 ; y = 7,5 . 10-5 e pH = 8,87
Lição 17
1. pH = 4,47
Lição 18
1. A solubilidade é de 6,7 . 10-3 g/l. ; 2. M = 2,3 . 10-2 g/l ;
Lição 19
Resposta: 1. a) N1 = 0,09 ; b) 0,1 g/l 2. 0,045 l 3. N = 0,145 N
163
Teste Preparação de Final de Módulo
Módulo 4 de Química
Introdução
Este teste, querido estudante, seve para você se preparar para realizar o
Teste de Final de Módulo no CAA. Bom trabalho!
Fe + 2HCl FeCl2 + H2
1 0,115
5 0,060
9 0,033
16 0,010
164
MÓDULO 4
N 3O 2
x
Energia
N2O + NO
y
N2 + NO2
Decurso da reacção
165
Teste Preparação de Final de Módulo
Responda:
a) I, II e IV b) I e II c) I e IV d) II e III e) III e IV
166
MÓDULO 4
e) Adicionar CO2
f) Adicionar H2O
13. a) Das seguintes partículas, indique as que são ácidos, bases, anfólitas
ou neutras: HS-; OH-; K+; H3AsO4; S2- ; NH4+; H2AsO4-; O 2- ; NH3 e F-.
167
Teste Preparação de Final de Módulo
15. Sabendo-se que o grau de ionização (α) de uma solução 0,1 molar de
ácido acético, a 25º C, é 1,35 . 10-2. Qual é a constante de ionização
do ácido acético, na mesma temperatura?
16. Uma solução apresenta uma concentração de iões OH- igual a 10-3
168
MÓDULO 4
6. b) I e II ; 7. a) v = K. [H2][I2]2 b) v = K. [Ag+][Br-] .
2 H2O2 2 H2O + O2
169
Soluçoes de Teste de preparaçao
2
10. a) Kc =
[NO ]
b) K c = [ CO 2 ] ; 11. Kc = 4,5 moles/l
[N 2 ].[O 2 ]
13. a) Ácidos: HS-; H3AsO4 e NH4+. Bases: OH-; S2-; O2-; NH3 e F-.
Neutras. K+. Anfólitas: H2AsO4-
HNO 3
[H 3PO 4 ]
[HS ] −
17. y = 1,2 . 10-2 e pH = 11,1 ; 18.1. b e 18.2. a ; 19. 2. M = 2,3 . 10-2 g/l
; 20. (e) [Ag+] = 2,6 . 10-11
170
MÓDULO 4
171