Ligações químicas, geometria molecular, teoria das ligações, forças
intermoleculares
1. Escreva a estrutura de Lewis para CaCl2, K2S, Al2O3, Ba3N2. Qual o
nome desses compostos.
Figura 1 - Cloreto de Cálcio
Figura 2 - Sulfeto de Potássio
Figura 3 - Óxido de Alumínio
Figura 4 - Nitreto de Bário
2. Escreva a estrutura de Lewis de ClF e HBr e estabeleça quantos pares
isolados cada átomo possui em cada composto. Qual o nome desses
compostos.
Figura 5 - Monofluoreto de Cloro, 3 pares isolados em Cl, 2 em F
Figura 6 - Ácido Bromídrico, 3 pares isolados para Br, Nenhum par isolado para H
3. Escreva as estruturas de Lewis para os íons NH4+ e ClO- e para as
moléculas de C2H6 e N2H4.
4. Escreva as estruturas de Lewis para as moléculas de C2H4 e C2H2.
5. Escreva a estrutura de Lewis para o ácido acético (CH3COOH), a ureia
(NH2)2CO e a hidrazina (H2NNH2).
6. Escreva as estruturas de Lewis contribuintes para o híbrido de
ressonância do ozônio (O3), do íon acetato CH3COO- e o íon nitrito NO2-.
7. Calcule a carga formal para diferentes estruturas de Lewis de cada um
dos íons sulfato e fosfato e para os três átomos de oxigênio em uma das
estruturas de Lewis na estrutura de ressonância do ozônio.
carga formal do ozônio O=O-O carga formal de cada um 0,+1 e -1
8. Atribua a carga formal de cada átomo nas moléculas de HClO4 e HClO2
e para os íons OCN- e ClO3- . Qual o nome desses compostos.
Figura 7 - Ácido Perclórico
Figura 8 - Ácido Cloroso
Figura 9 - Cianato
Figura 10 - Clorato
9. Sugira a estrutura mais plausível para o íon tiocianato, [NCS]-; o
fosgenio, COCl2; e o íon arseniato, AsO4 3- .
10. Escreva a estrutura de Lewis para o radical hidroperóxido e para o
dióxido de nitrogênio.
11. Escreva a estrutura de Lewis para o tetrafluoreto de xenônio, XeF4 e de
o número de elétrons no octeto expandido. Escreva a estrutura de Lewis
para o íon I3-.
Figura 11 - 12 Elétrons no octeto expandido
12. Em qual dos seguintes compostos as ligações têm o maior caráter
iônico:
a) P4O10 ou PCl3;
Pentóxido de difósforo e tricloreto de fósforo
b) CO2 ou NO2.
Dióxido de carbono e dióxido de nitrogênio
Qual o nome desses compostos.
Quanto maior a diferença de eletronegatividade entre os átomos da ligação maior será o
caráter iônico da ligação.
CI=100 x (1-e^-0,25(Xa-Xb)^2
Onde:
Xa= eletronegatividade do primeiro elemento
Xb= eletronegatividade do segundo elemento
e= número de euller (na calculadora cientifica =2,519151889)
O resultado desta função será dado em % que é a diferença de eletronegatividade entre os
elementos.
a) Por eletronegatividade, acho que P4O10 (Maior Dist FONCl..)
b) Por eletronegatividade, CO2
13. Em qual dos compostos as ligações deverão ter o maior caráter
covalente:
a) NaBr ou MgBr2;
Brometo de sódio e Brometo de magnésio
b) CaS ou CaO.
Sulfeto de cálcio e óxido de cálcio
Qual o nome desses compostos.
a) MgBr2 (Menor Dist);
b) CaS (Menor Dist);
14. Os sólidos iônicos CaO e KCl cristalizam-se no mesmo tipo de
estrutura. Em qual composto as interações entre os íons são mais fortes?
E entre os sólidos iônicos KBr e KCl que também se cristalizam no mesmo
tipo de estrutura?
Essa pergunta tem a ver com a diferença de eletronegatividade entre os átomos
constituintes dos íons. Quanto maior a diferença de eletronegatividade maior a
interação entre os íons. Deves ter uma tabela de eletronegatividade. Subtraia a
eletronegatividade do ânion ao do cátion e veja em qual dos casos é maior.
Pelo que eu vejo numa tabela de eletronegatividade que achei na internet os
valores de eletronegatividade são os seguintes para cada átomo: Ca(1,0),
O(3,5), K(0,8), Cl(3,0).
Assim a interação entre os íons no CaO é maior porque a diferença de
eletronegatividade é maior que no caso de KCl.
KCl, porque Cl- tem o raio menor do que Br-
17. Considerando os valores termodinâmicos dados, demonstre utilizando
Ciclos de Born-Haber que o composto Cloreto de Magnésio existe na forma
MgCl2, não como MgCl ou MgCl3. (Construa um ciclo para cada uma das 3
formas, calcule os valores de ΔH de formação e, a partir desses valores,
explique qual forma é a mais provável)
Sublimação do magnésio, Mg, ΔH = +148 kJ.mol-1
1ª energia de ionização do Mg, ΔH = +738 kJ.mol-1
2ª energia de ionização do Mg, ΔH = +1451 kJ.mol-1
3ª energia de ionização do Mg, ΔH = +7733 kJ.mol-1
Dissociação do cloro, ΔH = +122 kJ.mol-1
Afinidade eletrônica do cloro, ΔH = -349 kJ.mol-1
Energia reticular para MgCl = -753 kJ.mol-1
Energia reticular para MgCl2 = -2526 kJ.mol-1
Energia reticular para MgCl3= -5440 kJ.mol-1
33. Para compreender como se dá uma ligação química, algumas teorias
foram propostas com o decorrer do tempo. Dentre elas, podemos destacar
a teoria da repulsão por pares de elétrons da camada de valência (VSEPR
– valence shell electron pair repulsion theory), a teoria da ligação de
valência (VB – valence bond theory) e a teoria dos orbitais moleculares
(MO, molecular orbital theory). Uma comparação rápida entre essas teorias
pode ser encontrada no quadro abaixo:
Baseado nas teorias apresentadas acima, explique detalhadamente como
se formam as ligações químicas nas moléculas de O2, N2, N3 - e C6H6 (para
cada uma das teorias apresentadas), a geometria das moléculas,
diagramas de níveis de energia, ordem de ligação, se são paramagnéticas
e por quê?
35. Explique as seguintes tendências na energia de rede (reticular):
a) MgO > MgCl2;
A energia de rede depende diretamente do tamanho das cargas e inversamente
à distância entre os íons, ou seja, por se encontrarem numa distância maior entre
os núcleos, a molécula de MgCl2 tem menor energia reticular que o MgO
b) NaCl > RbBr > CsBr;
O mesmo se pode afirmar sobre essas moléculas. Quanto mais aumentamos o
período, maior é o átomo, e nesse caso, maior a distância internuclear também.
c) BaO > KF.
A força exercida de um núcleo sobre o outro é maior na molécula de BaO do que
a de KF, porque a atração é maior, e sendo a força de atração inversamente
proporcional a distancia das cargas, tem-se uma maior energia para moléculas
com DeltaS menor.
Considerando o modelo abaixo: Energias envolvidas na formação da
ligação iônica Energia de rede: é a energia necessária para separar
completamente um mol de um composto sólido iônico em íons gasosos.
Se a energia de rede depende das cargas nos íons e dos tamanhos dos
íons:
Onde k é uma constante (8,99 x 109 J m/C2 ), Q1 e Q2 são as cargas nas
partículas e d é a distância entre seus centros.
37. Os átomos de nitrogênio em N2 participam da ligação múltipla,
enquanto na hidrazina, N2H4, eles não participam. Como você pode
explicar essa observação considerando a hibridização nos átomos de
nitrogênio nas duas moléculas.
Em termos de octeto e fórmula de Lewis, na molécula N2 os átomos de N
precisam de 3 elétrons na última camada, pois eles já possuem 5. Formando
uma ligação tripla, os dois ficam estáveis (regra do octeto, q nem sempre
funciona, mas no caso de átomos com poucos elétrons e até o segundo período
é muito boa). Isso vai corresponder a uma hibridização do tipo sp, um orbital
participando da ligação sigma N–N e o outro com o par de elétrons
desemparelhados do N. Esse processo é análogo à hibridização do C no
acetileno, C(tripla)C, um orbital participando da ligação sigma entre os dois C e
o outro da ligação do C com o H.
No caso da hidrazina vc tem 4 orbitais hibridizados para cada N. Três desses
orbitais participam das ligações sigma com os dois H, uma ligação sigma entre
os dois N, e o quarto orbital fica com um par de elétrons livres. Logo a hibridação
será sp3.
38. Qual é a diferença entre uma ligação π localizada e uma deslocalizada?
Ligação química localizada é uma ligação na qual os elétrons são compartilhados
por dois e somente dois núcleos.
Ligação química deslocalizada é aquela na qual os elétrons são compartilhados
por mais do que dois núcleos.
Ligação química localizada: Dois orbitais atômicos se sobrepõe (cada um
contendo um elétron), gerando dois orbitais moleculares:
a) Orbital ligante: tem uma energia menor do que a dos dois orbitais atômicos.
b) Orbital anti-ligante: tem uma energia maior. Permanece vazio no estado
fundamental.
b) Como você pode determinar se uma molécula ou um íon exibirá uma
ligação π deslocalizada?
Se ela compartilhar elétrons com mais de dois núcleos.
c) A ligação π em NO2 - é localizada ou deslocalizada?
Deslocalizada.
39. As vitaminas A, C e E são hidrossolúveis ou lipossolúveis? Explique.
As vitaminas são essenciais à sobrevivência do homem. Portanto, devem estar
presentes na nossa alimentação diária. Mas a absorção das vitaminas ingeridas
pelo organismo, está ligada à solubilidade das mesmas. As vitaminas então,
subdividem-se em duas classes: as hidrossolúveis e as lipossolúveis.
Vitaminas hidrossolúveis: como o próprio nome já diz, elas se dissolvem na água.
Por outro lado, estas vitaminas não se dissolvem em gorduras, e como nosso
organismo contém muitas substâncias orgânicas na forma gordurosa, eis o
problema!
A presença dos grupos OH (hidroxila) na molécula garantem que ela se
dissolva em meio aquoso. Devido a essa facilidade em se dissolver, as
vitaminas hidrossolúveis são rapidamente eliminadas pelo organismo através
da urina. Se não somos capazes de absorver grande quantidade destas
vitaminas, precisamos então consumi-las com mais frequência para que elas
não faltem em nosso corpo. A falta de vitamina C pode resultar na doença
escorbuto.
Vitaminas lipossolúveis: o termo “lipo” vem da palavra gordura, portanto este
tipo de vitamina se dissolve em substâncias orgânicas.
Vitamina A
A vitamina A não é solúvel em água em virtude de sua cadeia, que é extensa e
conta com apenas um grupo OH. O consumo excessivo desta vitamina pode
ser perigoso, pois ela fica retida no fígado causando diversos males, entre eles,
dor de cabeça e insônia.
40. Qual o tipo de interação intermolecular que ocorre nas espécies: ácido
fluorídrico, ácido clorídrico, propanona, água, amônia e nas misturas água
+ éter dimetílico, Na+ + água, Cl- + água
HF – DIP DIP
HCL – DIP DIP
PROPANONA – DIP DIP
ÁGUA – PONTE H
AMÔNIA – PONTE H
ÁGUA + ÉTER DIMETÍLICO – DIP - DIP
éter etílico é pouco polar e não apolar como alguém disse a você. A molécula é angular e o pólo negativo da molécula é o átomo de
oxigênio, tanto o éter etílico quanto o éter de petróleo não dissolvem nacl. Este último só se dissolve em solventes de alta polaridade como
a água, o éter de petróleo é constituído por uma mistura de hidrocarbonetos de baixo peso molecular como pentano, hexano e heptano e
são bastante voláteis assim como o o éter etílico cuja fórmula molecular é c4h10o
NA+ + ÁGUA – ÍON DIPOLO
CL- + ÁGUA – ÍON DIPOLO
41. As temperaturas de ebulição das seguintes espécies são: pentano (36
°C), 2-metilbutano (28 °C), 2,2- dimetilpropano (9,5 °C). Qual é o tipo de
interação intermolecular que ocorre nestas espécies? Explique a diferença
entre as temperaturas de ebulição.
PENTANO – LONDON
2-METILBUTANO – DIP DIP
2,2-DIMETILPROPANO – DIP DIP
A diferença é que a superfície de contato influencia diretamente no aumento da
temperatura de fusão e ebulição de uma substância, porque há um maior numero
de interações, que necessitam de mais energia para serem quebradas. Além
disso, quanto mais ramificações, menor a TE, pois a quebra dessas ligações é
mais fácil.
43. Coloque em ordem crescente de ponto de ebulição os seguintes
compostos: pentano, hexano, heptano, octano, explique sua resposta
considerando, também, os tipos de forças intermoleculares.
Pentano<hexano<heptano<octano
Como são HC, são todos apolares, e portanto, o que difere sua TF e TE é a o
tamanho da molécula. Quanto maior a molécula, maior seu ponto de Eb pq
precisa de mais energia para romper as ligações.
44. Coloque em ordem crescente de ponto de ebulição os seguintes
compostos: metanol, etanol, heptano, octano, explique sua resposta
considerando, também, os tipos de forças intermoleculares.
Metanol>etanol>heptano>octano
A temperatura de ebulição dos álcoois é maior que a dos HC porque os
hidrocarbonetos não possuem o radical OH que tem ligação muito forte...
45. As moléculas de butano, trimetilamina e propilamina possuem,
aproximadamente, a mesma massa molecular. Coloque em ordem
crescente de ponto de ebulição, explique a partir do tipo de força
intermolecular
Butano<trimetil<propilamina
Pq o butano é HC que possui menor energia e as aminas são primarias (faz
Ponte H) e e a trimetil não, sendo de dipolo permanente mais forte que HC.
46. As moléculas de propano, éter dimetílico e etanol possuem,
aproximadamente, a mesma massa molecular. Coloque em ordem
crescente de ponto de ebulição, explique a partir do tipo de força
intermolecular
Quanto maior for o número de ligações de hidrogênio - H ligado a F O N
(elementos mais eletronegativos) - maior será a energia necessária para
desfazer essa ligação logo maiores serão temperaturas de pf e pe
Etanol(PH) > éter (DIPDIP) > propano(LONDON)
47. Explique a diferença de solubilidade dos seguintes álcoois em água
(g/100 g de água): metanol (ilimitada), etanol (ilimitada), propanol
(ilimitada), butanol (8,0), pentanol (2,2), hexanol (0,6), octanol (0,05)
Quanto maior a cadeia carbônica, menor a solubilidade será, porque o radical
hidrofóbico se torna mais expressivo do que o hidrofílico, ocasionando a
diferença de solubilidade (vai se tornando menos polar).
48. Explique a diferença de solubilidade dos seguintes ácidos em água
(g/100 g de água): ácido acético (ilimitada), ácido pentanóico (3,7), ácido
hexanóico (1,0), ácido heptanóico (0,79)
Com o aumento da cadeia carbônica, a característica polar das moléculas ácidas
vai se perdendo, graças ao grupo HC que é apolar. Quanto mais moléculas de
carbono, menor vai sendo a solubilidade.
49. Qual é o tipo de interação intermolecular para cada uma das espécies e
coloque em ordem crescente de temperatura de ebulição: propano,
metoximetano, etanal, etanol.
Propano<etanal<metoximetano<etanol
O primeiro pq é HC, o segundo pq a o radical OCH (AL) é mais fraco do que o
oxigênio no meio da molécula de metoximetano. O etanol é o mais forte por conta
das ligações de H.
50. Qual é o tipo de interação intermolecular para cada uma das espécies e
coloque em ordem crescente de temperatura de ebulição: butano,
metoxietano, propanona, propanol, ácido etanoico.
Butano<metoxietano<propanona<propanol<ácido etanoico
LONDON<LONDON<DIP-DIP<PONTE H< PONTE H