O documento discute a atividade de solutos em solução, definindo atividade como a concentração efetiva levando em conta o comportamento do soluto. A atividade depende do coeficiente de atividade, que é menor que um e depende da força iônica da solução. A força iônica é calculada a partir das concentrações e cargas iônicas das espécies presentes. O coeficiente de atividade pode ser estimado usando a equação de Debye-Hückel.
O documento discute a atividade de solutos em solução, definindo atividade como a concentração efetiva levando em conta o comportamento do soluto. A atividade depende do coeficiente de atividade, que é menor que um e depende da força iônica da solução. A força iônica é calculada a partir das concentrações e cargas iônicas das espécies presentes. O coeficiente de atividade pode ser estimado usando a equação de Debye-Hückel.
O documento discute a atividade de solutos em solução, definindo atividade como a concentração efetiva levando em conta o comportamento do soluto. A atividade depende do coeficiente de atividade, que é menor que um e depende da força iônica da solução. A força iônica é calculada a partir das concentrações e cargas iônicas das espécies presentes. O coeficiente de atividade pode ser estimado usando a equação de Debye-Hückel.
O documento discute a atividade de solutos em solução, definindo atividade como a concentração efetiva levando em conta o comportamento do soluto. A atividade depende do coeficiente de atividade, que é menor que um e depende da força iônica da solução. A força iônica é calculada a partir das concentrações e cargas iônicas das espécies presentes. O coeficiente de atividade pode ser estimado usando a equação de Debye-Hückel.
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Atividade de um Soluto
A “atividade” representa a concentração efetiva, levando em consideração o
comportamento do soluto no seio da solução. Um íon em solução fica rodeado de outros íons de carga oposta à sua. A separação dos íons negativos dos íons positivos é impossível.
A atividade (ax) de uma espécie X é dada por , onde representa
o coeficiente de atividade do soluto X. Por conveniência, este termo será considerado igual à unidade, assim, a concentração molar será igual à atividade da espécie em questão.
Em geral, a atividade é menor que a sua correspondente concentração
analítica, consequentemente, o coeficiente de atividade é em geral menor que a unidade.
Quanto maior a concentração analítica, menor é a atividade correspondente;
consequentemente quanto maior a concentração analítica menor é o valor do coeficiente de atividade.
Em soluções extremamente diluídas a atividade se iguala a sua correspondente
concentração analítica, consequentemente o coeficiente de atividade, nesses casos, é igual à unidade. Portanto, os valores de são .
O coeficiente de atividade é função da força iônica (µ) presente na solução
pode ser calculado da seguinte maneira: ; ou seja
. Nestas, ci = concentração molar de cada espécie iônica presente na
solução e Zi = carga de cada espécie iônica.
Calcule a força iônica de a) NaNO3 0,10 mol/L, b) Na2SO4 0,01 mol/L e c) KBr 0,02 mol/L mais Na2SO4 0,01 mol/L.
a) Então,
} = 0,1 M
b) Então,
} = 0,03 M Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) Atividade de um Soluto
c)
Então, } = 0,05 M
Conhecendo a força iônica e usando a equação de Debye-Huqüel, é possível
obter o valor do coeficiente de atividade do analito e aplicar este valor na expressão da
atividade: (a 25 °C), onde = coeficiente de atividade da
espécie X ; Zx = carga da espécie X ; µ = força iônica da solução e αx = diâmetro efetivo
do íon X hidratado (em nanômetros = 10-9 m).
Esta equação também pode ser obtida nas seguintes formas:
(a 25 °C), onde = coeficiente de atividade de um íon de carga ± z e tamanho α (em
picômetros = 10-12 m) em uma solução aquosa de força iônica até µ ≈ 0,1 M, ou ainda -
(a 25 °C), onde fi = coeficiente de atividade da espécie i, Zi =
carga da i, µ = força iônica da solução e αi = diâmetro efetivo de hidratação.
Professor Frank Pereira de Andrade
Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) Atividade de um Soluto
Professor Frank Pereira de Andrade
Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) Atividade de um Soluto
1 - Calcule o coeficiente e a atividade do Hg22+ numa solução de Hg(NO3)2 3,3 milimolar
e também numa solução 0,005 mol/L em Hg(NO3)2.
} = 0,0099 M = 0,01 M
Da tabela acima, o coeficiente é 0,661 quando µ = 0,01 M. Note que o tamanho do íon é 400 pm ou 0,4 nm.
. } =
0,0099 M = 0,02 M
Da Tabela acima (Tabela com os diâmetros), observa-se que o tamanho do íon Hg22+ é
de 0,4 nm = 900 pm. Temos assim que a expressão assume
. . Logo, = 0,571.
2 – Calcule o coeficiente de atividade e a atividade do H3O+ quando µ = 0,025 M.
Da Tabela acima (Tabela com os diâmetros), observa-se que o tamanho do íon hidrônio
é de 0,9 nm = 900 pm. Temos assim que a expressão assume
. . Logo, = 0,0881.
3 – (adaptado do exemplo 10.4 do Skoog – Fundamentos de Química Analítica)
Calcule a solubilidade de uma solução de Ba(IO3)2 em uma solução de Mg(IO3)2 0,033 mol/L e compare com a solubilidade, negligenciando as atividades. Calcule o erro relativo. DADOS: Kps = 1,57 x 10–9.
Pode-se observar que para valores muito elevados de força iônica, o coeficiente de atividade se afasta muito da unidade. Assim não é possível considerar a atividade igual à concentração da espécie. Professor Frank Pereira de Andrade Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ) Atividade de um Soluto
Em soluções puras, o valor da força iônica é facilmente calculado, mas em soluções
mais complexas é impossível calcular este parâmetro. Assim, torna-se necessário adicionar um tampão de força iônica para que seja possível avaliar o coeficiente de atividade. Esta solução é composta por um eletrólito forte, numa concentração relativamente elevada e maior que a soma das concentrações presentes na espécie na solução. Estes eletrólitos não podem modificar as propriedades das espécies presentes na solução.
4 – (adaptado do exemplo do Harris – Explorando a Química Analítica) Qual é o pH da
água pura e em uma solução de NaCl 0,1 mol/L?
5 – (adaptado do exemplo do Harris – Explorando a Química Analítica) Calcule a
concentração de iodo dissolvido em uma solução saturada contendo 2,5 mM de KNO 3? DADOS: Kps = 7,9 x 10–9
Referências
1. Harvey, D. Modern Analytical Chemistry. 1a ed. McGraw-Hill Higher Education.
2000
2. Harris, D. C. Explorando a Química Analítica. 4ª ed. LTC – Livros Técnicos e
Científicos Editora, Rio de Janeiro, 2011.
3. Harris, D. C. Análise Química Quantitativa. 6ª ed. LTC – Livros Técnicos e Científicos
Editora, Rio de Janeiro, 2005.
4. Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Química
Analítica. 8ª ed. Pioneira Thomson Learning, São Paulo, 2006.
Professor Frank Pereira de Andrade
Universidade Federal de São João Del Rei Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ)
