Complexos 1

Falta de protenas/lipdios?
Falta de H2O?
Aula 1
Complexos de metais d
Estrutura
Nomenclatura
Simetria
Falta de O2?
Qumica Inorgnica
Qumica Inorgnica
Qumica Bioinorgnica
Estados de oxidao dos metais da

primeira srie de transio
Nox mais comum
Nox menos comum
Compostos de coordenao
(complexos)
Contra-on
Complexo = tomo
metlico central
rodeado por um
conjunto de ligantes
(ambiente de
coordenao ao redor
do tomo metlico)
2+
SO42-
H2 O
H2O
Ctions metlicos:
cidos de Lewis
H2 O
2+
Mn
Nmero de coordenao (NC):

nmero de ligantes da esfera de
coordenao interna
(neste caso, NC = 6)
Estruturas dos complexos
H2O
Esfera coord. interna
H2O
H2 O
O nmero de coordenao (NC) dos

complexos determinado por 3
parmetros:
Tamanho do tomo (ou on) central;
Interaes estricas entre os ligantes;
Interaes eletrnicas.
Ligante
Esfera coord. externa
NC = 2
Metilmercrio
Garimpos
Lineares
Mais comuns nos
Grupos 11 e 12:
Cu(I), Ag(I), Au(I) e
Hg(II).
[Hg(CH3)2]
Mercrio utilizado como eletrodo no

processo clorolcali de obteno de NaOH,
Cl2 e H2 a partir da gua do mar e o acidente
na Baa de Minamata (Japo)
Sndrome do
Chapeleiro Louco
[Au(PPR3)2]+
NC = 4
Grupo:
Primeiro caso: Tetraedro (Td)

Favorecido para tomos centrais
pequenos e ligantes grandes
Grupo:
Segundo caso: Quadrado Planar (QP)

Na primeira srie de transio: d8 +
ligante com carter -aceptor
Nas demais: qualquer d8
Complexos tetradricos
NC = 5
Menos comuns que NC 4 ou 6.
Podem ser trigonais bipiramidais ou
pirmides quadradas (so interconversveis).
cis-[PtCl2(NH3)2]
trans-[PtCl2(NH3)2]
(cisplatina)
(transplatina)
Apresenta atividade antitumoral
Sem atividade antitumoral
Pseudo-rotao de Berry
NC = 6
Porfirina
(ligante polidentado macrocclico)
Grupo Heme na mioglobina
Complexos polimetlicos
Apresentam mais de
um tomo metlico.
Tais tomos podem
estar unidos por um
ligante (formando
pontes), ou ligados
diretamente (por
ligaes metal
metal)
o NC mais comum
para complexos.
O Octaedro (Oh) a
estrutura mais
comum dos
hexacoordenados.
As outras formas
normalmente so
pequenas distores
do octaedro.
Simetrias estudadas com maiores

detalhes nesta parte:
Quadrado
Planar
(NC = 4)
Octaedro
(NC = 6)
Tetraedro
(NC = 4)
Ligantes
Ligante um on ou molcula que tem
existncia independente (da do complexo
do qual participa).
Nos compostos de coordenao, o ligante
uma base de Lewis.
O tomo doador do ligante o tomo
atravs do qual essa espcie est ligada
ao metal. H ligantes com mais de um
tomo doador.
.
.. N ..
:O
O
.. :
..
Nitro (ligao atravs do N)
.. N .. .
O
..
:O
..
Nitrito (ligao atravs do O)
Ligantes: dentio
Haletos, OH-: monodentados

Etilenodiamina, oxalato: bidentados
EDTA: hexadentado (em alguns casos, tetradentado)
Ligantes comuns e nomenclaturas

Nome
Frmula
Classif.
Acetilacetonato
Abrev.
CH3
H3C
acac
B(O)
Amino
NH3
M(N)
Aquo
H2O
M(O)
bpy
B(N)
H-
Hidroxo
OH- OOC
Abrev.
Classif.
edta
H(N,O)
gly
B(N,O)
M
COO
Nitrilotriacetato
M(O)
nta
T(O)
Nitrito
NO2-
M(O)
Nitro
NO2-
M(N)
Carbonato
CO32-
M(O) ou B(O)
Oxalato
Carbonil
CO
M(C)
Oxo
Cloro
Cl-
Ciano
CN-
M(C)
NH
COO -
Hidrido
H2N
- OOC
NH2CH2COO-
Br-
Etilenodiamina
COO -
Glicinato
Bromo
Dietilenotriamina
Frmula
- OOC
COO
2,2-bipiridina
N
Nome
Etilenodiamino
tetraacetato
NH2
H2NCH2CH2NH2
dien
T(N)
en
B(N)
-O
ox
B(O)
O2-
Tetraazaciclotetradecano
cyclam
Te(N)
Tiocianato
SCN-
M(S)
Isotiocianato
SCN-
M(N)
Quelatos
Complexo
M-EDTA:
Usado para complexar

Ca2+ e Mg2+ de guas
duras, bem como em
terapia de quelao
ngulo de mordedura
(bite angle):
principal indutor de distores
estruturais em complexos metlicos
Cheli = garra (Gr.)
Quelato = complexo no qual o ligante forma um anel

que inclui o tomo metlico
O
M
O
M O
Nomenclatura dos complexos
Uso mdico/
agronmico:
Nomenclatura dos ligantes
O
R
O
H2N

Nomenclatura dos complexos:
Gerais:
No se deixam espaos vazios entre palavras e/ou
estados de oxidao;
Utilizam-se os prefixos di, tri, tetra, penta, etc,
para indicar o nmero de ligantes idnticos
presentes;
Indica-se o nmero de oxidao da espcie central
por algarismos romanos entre parnteses;
As frmulas das espcies coordenadas sempre
so escritas entre colchetes [ ].
nion com terminao em eto: muda para o

(F- = fluoro)
radicais derivados de hidrocarbonetos
mantm seus nomes habituais (CH3 = metil)
alguns ligantes trocam a por o (H2O = aquo)
ou ainda ido por io (OH- = hidroxio)*
alguns ligantes recebem nomes especficos
a maioria dos ligantes mantm seus prprios
nomes

Particularidades:
1. Em complexos catinicos e adutos, o metal
conserva o nome. Em nions, recebe a terminao
ato.
[Ag(NH3)2]+ diaminprata(I)
[Pt(CN)4]2- tetracianoplatinato(II)
2. Se existem ligantes diferentes no mesmo composto,
so colocados em ordem alfabtica de nome.
[Ir(NH3)4Cl2]+ tetraamindicloroirdio(III)

5. Quando um on complexo (positivo ou negativo)
se liga a outro de carga oposta, o resultado um
sal complexo. Para designar esses compostos,
as regras so as mesmas que para os sais
comuns:
ction antes do nion, na frmula, e
(nome do nion) de (nome do ction)
3. Se o nome do ligante j contm um prefixo (ex:

dimetilamino), usam-se bis, tris, tetraquis,
pentaquis, etc, para indicar o nmero de ligantes
idnticos
[ZnCl2(dmf)2] diclorobis(dimetilformamida)zinco(II)
4. Ismeros: antes da frmula, coloca-se o prefixo
indicativo do tipo de ismero, em itlico (ou
sublinhado), seguido de hfen.
cis-[Pt(NH3)2Cl2] cis-diaminodicloroplatina(II)
hexacloroplatinato(IV) de potssio
K2[PtCl6]
Fe[Fe(CN)6] hexacianoferrato(III) de ferro(III)
[Cr(NH3)6][CuCl5]
pentaclorocuprato(II) de hexamincromo(III)
Isomeria 1 - Geomtrica
Cis, trans (ML2X2) em quadrado planar
Isomeria 1 - Geomtrica
Cis, trans (ML2X4) em octaedro
Isomeria 1 Geomtrica
Isomeria 2 - ptica
Mer, fac (ML3X3)

em octaedro
Estrutura nosuperponvel
sua imagem
especular:
QUIRAL
Par enantiomrico
Isomeria 2 ptica
Exerccio
Desenhe todos os ismeros possveis
para [CoCl2(en)2]+ e identifique quais
possuem atividade ptica.
Quirais
Aquiral
Efeito molde (template): uso em

sntese orgnica
M2+
Orbitais d
10

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Estados de oxidao dos metais da

Nox menos comum

Nmero de coordenao (NC):

Estruturas dos complexos

O nmero de coordenao (NC) dos

Mercrio utilizado como eletrodo no

Primeiro caso: Tetraedro (Td)

Segundo caso: Quadrado Planar (QP)

Apresenta atividade antitumoral

Sem atividade antitumoral

Grupo Heme na mioglobina

Simetrias estudadas com maiores

Nitro (ligao atravs do N)

Nitrito (ligao atravs do O)

Haletos, OH-: monodentados

Ligantes comuns e nomenclaturas

Usado para complexar

Cheli = garra (Gr.)

Quelato = complexo no qual o ligante forma um anel

Nomenclatura dos complexos

Nomenclatura dos ligantes

Nomenclatura dos complexos

nion com terminao em eto: muda para o

Nomenclatura dos complexos

Nomenclatura dos complexos

Nomenclatura dos complexos

3. Se o nome do ligante j contm um prefixo (ex:

Cis, trans (ML2X2) em quadrado planar

Cis, trans (ML2X4) em octaedro

Mer, fac (ML3X3)

Efeito molde (template): uso em

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