Vijfvoudige binding
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/59/Ar2Cr2PP.svg/260px-Ar2Cr2PP.svg.png)
Een vijfvoudige binding is een covalente binding tussen twee atomen door vijf elektronenparen.
Door Philip Power et al. werd in november 2005 voor het eerst een vijfvoudige binding ontdekt[1], die bestaat uit de metaal-metaalbinding Ar–Cr2–Ar (donkerrode kristallen, thermisch stabiel tot 200 °C) met een aryl-rest (Ar = terfenyl-ligand C6H3-2,6-(C6H3-2,6-iPr2)2).
De binding bestaat uit de volgende enkele bindingen[2]:
- Een sigma-binding ontstaan door overlap van twee dz²-orbitalen
- Twee pi-bindingen ontstaan door zijdelingse overlap van een dyz- en een dxz-orbitaal
- Twee delta-bindingen ontstaan door overlap van twee dxy- en dx2-y2-orbitalen
Daarmee onderscheidt de vijfvoudige binding zich alleen door een extra delta-binding van de viervoudige binding.
Ook zijn er vijfvoudige bindingen bekend op basis van N-donorliganden[3].
Synthese
[bewerken | brontekst bewerken]Vijfvoudige bindingen worden meestal verkregen door reductie van een dimetaal met behulp van kaliumgrafiet (KC8). Hierdoor komen valentie-elektronen beschikbaar voor de vijfvoudige binding.
![Synthese van een vijfvoudige binding](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/0d/Quintuple_bond_synthesis.png/450px-Quintuple_bond_synthesis.png)
Literatuur
[bewerken | brontekst bewerken]- Laura Gagliardi & Björn O. Roos: "Quantum chemical calculations show that the uranium molecule U2 has a quintuple bond", Nature, 433, S. 848–851 (24. Februar 2005); DOI:10.1038/nature03249; PMID 15729337.
- ↑ Tailuan Nguyen, Andrew D. Sutton, Marcin Brynda, James C. Fettinger, Gary J. Long, Philip P. Power, Synthesis of a Stable Compound with Fivefold Bonding Between Two Chromium(I) Centers, Science 4, November 2005, Vol. 310 no. 5749 S. 844–847. DOI:10.1126/science.1116789.
- ↑ Sylvester Ndambuki, Tom Ziegler, Analysis of the Putative Cr–Cr Quintuple Bond in Ar′CrCrAr′ (Ar′ = C6H3-2,6(C6H3-2,6-Pri2)2) Based on the Combined Natural Orbitals for Chemical Valence and Extended Transition State Method, Inorg. Chem. 2012, 51 (14), S. 7794–7800, DOI:10.1021/ic300824u.
- ↑ Yu-Lun Huang, Duan-Yen Lu, Hsien-Cheng Yu, Jen-Shiang K. Yu, Chia-Wei Hsu, Ting-Shen Kuo, Gene-Hsiang Lee, Yu Wang, Yi-Chou Tsai, Stepwise Construction of the Cr-Cr Quintuple Bond and Its Destruction upon Axial Coordination, Angewandte Chemie International Edition, 2012, Volume 51, Issue 31, S. 7781–7785, DOI:10.1002/anie.201202337.