Surface idéale
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Une surface solide idéale est plate, rigide, parfaitement lisse et chimiquement homogène, et a une hystérésis d'angle de contact nulle. L'hystérésis nulle implique que les angles de contact d'avance et de recul sont égaux. En d'autres termes, il existe un seul angle de contact thermodynamiquement stable. Lorsqu'une goutte de liquide est placée sur une telle surface, l'angle de contact caractéristique est formé comme illustré à la Fig. 1.
De plus, sur une surface idéale, la goutte reprend sa forme originelle si elle est perturbée[1]. Les dérivations suivantes s'appliquent uniquement aux surfaces solides idéales ; ils ne sont valables que pour l'état dans lequel les interfaces ne bougent pas et la ligne limite de phase existe en équilibre.
Minimisation de l'énergie: trois phases
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Figure 3 : Coexistence de trois phases fluides en contact mutuel : α, β et θ représentent à la fois les étiquettes des phases et les angles de contact.
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Figure 4 : Triangle de Neumann reliant les énergies de surface et les angles de contact de trois phases fluides coexistant en équilibre statique, comme le montre la figure 3.
La figure 3 montre la ligne de contact où trois phases se rencontrent. À l'équilibre, la force nette – par unité de longueur, le long de la ligne de démarcation entre les trois phases – doit être nulle. Les composantes de la force nette dans la direction le long de chacune des interfaces sont données par :
où α, β et θ sont les angles indiqués (fig.4) et γ ij est l'énergie de surface entre les deux phases indiquées.
Ces relations peuvent également être exprimées par un analogue à un triangle connu sous le nom de triangle de Neumann (illustré à la figure 4). Le triangle de Neumann est compatible avec la restriction géométrique ; en lui appliquant la loi des sinus et la loi des cosinus on produit des relations qui décrivent comment les angles interfaciaux dépendent des rapports des énergies de surface[2].
Parce que ces trois énergies de surface forment les côtés d'un triangle, elles sont contraintes par les inégalités du triangle, γ ij < γ jk + γ ik signifiant qu'aucune des tensions de surface ne peut dépasser la somme des deux autres. Si trois fluides avec des énergies de surface qui ne suivent pas ces inégalités sont mis en contact, aucune configuration d'équilibre compatible avec la figure 3 n'existera.
Simplification vers une géométrie plane, relation de Young
[modifier | modifier le code]Si la phase β est remplacée par une surface rigide plane, comme le montre la figure 5, alors β = π, et la deuxième équation de force nette se simplifie en équation de Young[3]:
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qui relie les tensions superficielles entre les trois phases : solide, liquide et gazeuse. Par la suite, cela prédit l'angle de contact d'une goutte de liquide sur une surface solide à partir de la connaissance des trois énergies de surface impliquées. Cette équation s'applique également si la phase « gazeuse » est celle d'un autre liquide, non miscible avec la gouttelette de la première phase « liquide ».
Vraies surfaces lisses et angle de contact de Young
[modifier | modifier le code]L'équation de Young suppose une surface parfaitement plane et rigide. Dans la plupart des cas, les surfaces sont loin de cette situation « idéale », et deux sont considérées ici : le cas des surfaces rugueuses et le cas des surfaces lisses encore réelles (finies et rigides).
Même dans une surface parfaitement lisse, une goutte prendra un large éventail d'angles de contact allant de l'angle de contact dit d'avancement, , à l'angle de contact dit de recul, . L'angle de contact d'équilibre ( ) peut être calculé à partir de et comme l'a montré Tadmor[5] de sorte que:
où
Équation de Young-Dupré et coefficient d'étalement
[modifier | modifier le code]L'équation de Young-Dupré (Thomas Young 1805, Lewis Dupré 1855) stipule que ni γ SG ni γ SL ne peuvent être supérieurs à la somme des deux autres énergies de surface. La conséquence de cette restriction est la prédiction d'un mouillage complet lorsque γ SG > γ SL + γ LG et d'un mouillage nul lorsque γ SL > γ SG + γ LG . L'absence de solution à l'équation de Young-Dupré est un indicateur qu'il n'y a pas de configuration d'équilibre avec un angle de contact entre 0 et 180° pour ces situations.
Un paramètre utile pour jauger le mouillage est le paramètre d'étalement S ,
Lorsque S > 0, le liquide mouille complètement la surface (mouillage complet). Lorsque S < 0, un mouillage partiel se produit.
La combinaison de la définition du paramètre d'étalement avec la relation de Young donne l'équation de Young – Dupré :
qui n'a de solutions physiques pour θ que lorsque S < 0.
Articles connexes
[modifier | modifier le code]Références
[modifier | modifier le code]- Johnson, Rulon E. (1993) in Wettability Ed. Berg, John. C. New York, NY: Marcel Dekker, Inc. (ISBN 0-8247-9046-4)
- J.S. Rowlinson et Widom, B., Molecular Theory of Capillarity, Oxford, UK, Clarendon Press, (ISBN 0-19-855642-X)
- Young, « An Essay on the Cohesion of Fluids », Phil. Trans. R. Soc. Lond., vol. 95, , p. 65–87 (DOI 10.1098/rstl.1805.0005)
- T. S. Chow, « Wetting of rough surfaces », Journal of Physics: Condensed Matter, vol. 10, no 27, , p. L445 (DOI 10.1088/0953-8984/10/27/001, Bibcode 1998JPCM...10L.445C)
- Tadmor, « Line energy and the relation between advancing, receding and Young contact angles », Langmuir, vol. 20, no 18, , p. 7659–64 (PMID 15323516, DOI 10.1021/la049410h)