Chapitre 3 Liaisons Chimiques.

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Chapitre 3 : liaisons chimiques et structure moléculaire

20/05/2024 classe préparatoire 1 Institut International de Technologie et de 1


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Dans ses différents états, la matière est généralement formée par des
molécules. Les molécules sont des assemblages d’atomes liés par des
liaisons chimiques. Dans la nature, les atomes se rencontrent très rarement à
l’état isolé. Ils tendent à se regrouper pour constituer des édifices
polyatomiques qui mettent en jeu un nombre déterminé d’atomes, nombre
dont rend compte la formule chimique.
Un atome dont la couche externe n'est pas complète, n'est pas
stable. Pour qu’il atteigne cet état de stabilité, il va se lier à d’autres atomes :
 Soit pour donner ses électrons externes aux autres atomes,
 Soit pour prendre les électrons de ces autres atomes,
 Soit pour partager les électrons de ces autres atomes.
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I. Liaisons chimiques
1. Notation de Lewis des atomes
La représentation de Lewis ne tient compte que des électrons de
valence, c’est-à-dire de la couche n la plus externe.

Les doublets des électrons sont représentés par un tiret (—) et les
électrons célibataires par un point (•).

Exemple

C (Z=6)

N(Z=7)
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1. Formation des liaisons
Une liaison chimique est un lien qui uni deux ou plusieurs atomes. Elles se
forment par la mise en commun des électrons célibataires de la couche de
valence.

Une liaison chimique ne faisant intervenir que les électrons d’atomes


neutres est dite covalente. Lorsqu’il y a implication d’un ion, la liaison est
dite ionique.

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Une molécule homonucléaire (noyaux identiques, H2; O3 ;
S6
Une molécule hétéronucléaire (noyaux différents, H2O,
H3PO4)

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1. Liaison covalente simple.

Les deux atomes, A et B, apportent chacun un électron (schématisé par un


point) à la

liaison chimique (schématisée par un tiret) :

La liaison A – B constitue une liaison covalente simple.

Les transferts électroniques sont schématisés par


des flèches courbes.

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1. Liaison covalente multiple

Deux atomes peuvent s’unir entre eux par plusieurs liaisons simultanément, on parle alors de
liaisons multiples. Il existe trois types de liaisons : simple, double et triple qu’on symbolise par
des traits : A-B, A=B, A≡B

Exemple :

Le dioxygène O2

L'atome d'oxygène (O, 2s2 2p4) doit mettre en commun deux électrons avec un autre atome
pour atteindre la configuration électronique du gaz rare voisin. Ainsi, la molécule de dioxygène
O2 a la structure de Lewis suivante :

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Dans cette molécule, chaque oxygène possède, comme le néon Ne, 4
doublets d'électrons autour de lui : deux doublets liants et deux non liants.
Les deux liaisons établies dans ce cas ne sont pas de même nature, l’une est
de type σ et l’autre de type 𝜋 . Elles ont des énergies différentes.

Le diazote N2 : dans ce cas deux liaisons sont de type 𝝅 et une liaison est
de type σ

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1. La liaison de coordination ou liaison dative ou donneur-accepteur

C’est la mise en commun de deux atomes A et B. un des atomes fournit les


deux électrons.

L’un des atomes mis en jeu B possède au moins un doublet d’électrons


(schématisé par un tiret) et l’autre atome A possède une orbitale de valence
vacante correspondant à une lacune électronique (schématisée par un
rectangle vide).

La liaison résulte de la mise en commun du doublet apporté par B que A


peut accepter grâce à sa lacune électronique selon :

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Exemple : Une telle liaison est établie lors de la réaction entre le chlorure d’aluminium AlCl3
et l’ammoniac NH3 :

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1. La liaison ionique
Il n'y a pas de mise en commun d'électrons. Un atome (généralement un
alcalin) cède son

électron s1 à l'autre atome.

Elle a lieu entre deux atomes ayant une électronégativité très forte. Il
ya un transfert total d’un ou de plusieurs électrons de l’élément le moins
électronégatif vers l’élément le plus électronégatif en formant un anion et
un cation.

Exemple : NaCl

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Le sodium a cédé son électron 3s1 au chlore. Il devient Na+ et possède la
configuration 2s2 2p6 (octet). Quand au chlore, sa configuration électronique était 3s2
3p5, en acceptant l'électron de Na, il devient Cl- et acquiert la configuration 3s2 3p6
(octet). « Octet »
(L’atome s’entoure de huit électrons de valence). Ce sont les forces coulombiennes qui
assurent la cohésion du cristal.

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I. Structure moléculaire
1. La règle de l’octet
Les atomes d’une molécule échangent autant de doublets d’électrons que
nécessaire pour réaliser leur octet (une configuration électronique en ns np ). 2 6

Le nombre maximal de liaisons que peut former un atome est x = 8 – Nv


Nv : nombre d’électrons de valence
Ceci est valable pour la deuxième et la troisième période du tableau.
• Exception pour l’hydrogène : (x = 2 – 1 = 1 liaison maximum)
• Exceptions pour n ≥ 4.
Un atome impliqué dans la formation d’une liaison va être entouré au maximum de
quatre doublets d’électrons liant ou non liant.
Un doublet liant est partagé entre deux partenaires, alors qu’un doublet non
liant ne peut être porté que par un seul atome.

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Exemple :

La somme des électrons liants et non liants est égale à la somme des
électrons de valence de l’édifice covalent.
Exemple :

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1.Limite de la règle de l’octet

Pour les éléments de la deuxième période la règle


de l’octet est respectée. Exceptions pour le cas du
béryllium dans l’hydrure de béryllium BeH2, du bore
dans l’hydrure de bore BH3

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Certains éléments du groupe 13 disposent de 3 électrons externes.
Un réarrangement de ns2 np1 permet d’obtenir ns1 np2 et la formation de
trois liaisons covalentes avec trois atomes monovalents.
Exemple :

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Par ailleurs, certains éléments de la 3 période (Si, P, S) et d’autres ayant des orbitales
atomiques d libres peuvent accueillir des électrons supplémentaires.
Pour avoir la pentavalence, un électron de la sous-couche 3s passe à la sous-
couche d

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1. Notion de charges formelles
Pour compléter un diagramme de Lewis, on calcule les charges formelles (Cf ) de
chaque atome. La somme des charges formelles est toujours égale à la charge
globale (q) de l’édifice.
Une règle simple permet leur calcul à priori :
Cf = Nv - Nl – 2 x Dl
Nv = nombre d'électrons de la couche de valence de l'atome considéré dans son état fondamental isolé.
Nl = nombre de liaisons formées par l'atome considéré dans la molécule étudiée.
Dl = nombre de doublets libres pour l'atome considéré dans la molécule étudiée.

Exemple.(on fait le calcul de 4 cf)

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1. Mésomérie ou résonance

Les formes mésomères sont des formes de Lewis possibles pour une
molécule donnée. Elles s’obtiennent par des déplacements des doublets
d’électrons présent dans la molécule.
Le déplacement des doublets doit respecter un certain nombre de
règles :
 Les déplacements de doublets ne doivent pas détruire la molécule
 Seul le schéma de Lewis et les liaisons entre les atomes vont être
modifiés
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 Seul les doublets libres ou doublets de liaisons multiples peuvent se déplacer librement
 Un doublet de liaison simple ne pourra se déplacer que si un autre doublet vient
simultanément le remplacer
 Les charges sur les atomes doivent être en accord avec l’électronégativité: la charge
négative sur l’atome le plus électronégatif et la charge positive sur l’atome le moins
électronégatif

Exemple : écrire les formes mésomères de , et

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