Hammal Chap 3 (Modèle Atomique)

Chapitre III : Modèles classiques de l’atome
1
Structure électronique des atomes
Plan
I- Rappels et Généralités sur les Ondes mécaniques
 Caractéristiques des ondes
 Propriétés des ondes
II- Dualité onde-corpuscule de la lumière
1. Aspect ondulatoire de la lumière
 Diffraction de la lumière
 Interférences de la lumière
 Caractéristiques des ondes lumineuses
2. Radiations électromagnétiques
3. Le spectre électromagnétique
4. Aspect corpusculaire de la lumière
5. L’effet photoélectrique 2
I- Rappels et Généralités sur les Ondes
mécaniques
On appelle onde mécanique
progressive le phénomène de
propagation d'une perturbation
dans un milieu matériel sans
transport de matière.
C’est le cas, de la propagation

d’un mouvement vibratoire le
long d’une corde : le mouvement
donné en un point de la corde
se transmet de point en point
tout au long de la corde.
De même, si des gouttes tombent sur une

surface d’eau
3
La propagation des
ondes peut être
décrite par une courbe
sinusoïdale dont
d’équation est de la
forme :
y(x,t) =A sin(kx-wt)
Où k représente le
y( x,t )  Asin(kx t )
vecteur d’onde et w la
pulsation du
mouvement.
4
On définit
l’amplitude A comme
étant la distance Sommet
maximale parcourue
par une particule du
milieu par rapport à
sa position de repos.
Nœud
Des états vibratoires
particuliers apparaissent :
le sommet qui correspond Crête
à l’amplitude maximale, le
creux qui correspond à
Le nœud, le sommet et le creux sont des
une amplitude minimale
états vibratoires particuliers.
et le nœud qui correspond
à une amplitude nulle. 5
La propagation est  T : La période temporelle T (périodicité dans le temps)
caractérisée par une
périodicité dans le temps
et une périodicité dans En un point donné
l’espace.
La période
temporelle d'une onde
T caractérise la
périodicité dans le temps
: c’est la durée au bout de
laquelle un point donné
revient au même état
vibratoire. C’est la durée
d’un cycle total.
Période spatiale
 l :Longueur d’onde : La période spatiale
La périodicité dans l’espace est
caractérisée par La longueur
d'onde λ qui est la distance la À un instant t
plus courte qui sépare deux
points dans le même état
vibratoire à un instant t. C’est la
longueur d’un cycle complet
d’une onde.
On définit alors la vitesse de
propagation de la perturbation
comme étant égale au rapport
/T où lambda est la longueur
d’onde et T la période. V=l/T
 Vitesse de propagation
Une autre grandeur caractérise  Fréquence f

également une onde c’est la
fréquence notée f , exprimée en
Hertz (Hz) et qui correspond à
l'inverse de la période T, exprimée en
seconde (s) :
Au fait, elle représente le nombre

de périodes contenues dans une
seconde et donc le nombre de 1 1
cycles par seconde. f  T 
La vitesse de propagation peut alors T f
être exprimée par le produit V = fréquence X longueur d’onde
fréquence fois la longueur d’onde
V  f *
La propagation des ondes mécaniques
donne naissance à divers phénomènes  Reflexion
observables au quotidien tels que la
réflexion, la diffraction et les interférences.
La réflexion est le brusque changement de

direction d'une onde à l'interface de deux
milieux. Lorsque des vagues arrivent
parallèlement à une digue verticale il se
produit une réflexion totale. La réflexion des
ondes sonores est à l’origine de l’écho.
La réflexion est le brusque
La réflexion se produit lorsque la taille de
changement de direction d'une
l’obstacle est considérable comparée à la
onde à l'interface de deux
longueur d’onde.
milieux.
9
 Diffraction
Le phénomène physique de diffraction se produit,

quant à lui, lorsqu’une onde rencontre un
obstacle de taille comparable à sa longueur
d’onde.
L'obstacle se comporte alors comme une nouvelle

source d'onde, produisant des ondes semi
circulaires .
Un exemple typique de ce phénomène est la

diffraction des ondes sonores qui permet la
perception du bruit à travers une porte
entrebâillée.
10
l’interférences est observé lorsque deux ondes  Propriétés des ondes
de même fréquence et de même amplitude
 Interférences
arrivent en un point = donnant lieu à une
«figure d’interférences».
En certains points, les deux ondes incidentes

vibrent en phase et l'amplitude totale observée
en ces points est plus grande que l'amplitude de
chaque onde individuelle. Il s'agit
« d'interférences constructives ».
A contrario, lorsque les deux ondes qui se

superposent vibrent en opposition de phase,
l'amplitude totale observée aux points de Interférences constructives
rencontre des deux ondes est soit plus petite
que l'amplitude de chaque onde individuelle, soit
nulle. Il s'agit « d'interférences destructives ».
11
Interférences destructives
II- Dualité onde-corpuscule de la lumière
1- Aspect ondulatoire de la lumière
Théorie corpusculaire Théorie ondulatoire
Particules ? Ondes ?
Isaac Newton
1643-1727 Christian Huygens
1629 - 1695
12
La conception ondulatoire de la lumière triomphe vers 1850.

 Diffraction de la lumière :
A la manière des ondes mécaniques , la lumière diffracte.
13
 Interférence de la lumière
Figure d’interférence 14
 Interférence de la lumière
 Franges brillantes
Interférences constructives
 Franges obscures
15
Interférences destructives
 Caractéristiques des ondes lumineuses
Dans le vide, la célérité de la lumière est
c = 299 792 458 m.s-1 (on retiendra c = 3.108 m.s-1).
l : Longueur d’onde
c = l. n
n : fréquence
 La célérité de la lumière dans l'air est pratiquement
égale à sa célérité dans le vide (cair ~ cvide).
 : nombre d’ondes par unité de longueur soit 1/l

16
James Clerk Maxwell (13 juin 1831 à Édimbourg,
en Écosse - 5 novembre 1879) est
un physicien et mathématicien écossais. Il est
principalement connu pour avoir unifié en un seul
ensemble d'équations, l'électricité, le magnétisme et
l'induction.
Les quatre équations de Maxwell
17
L’onde électromagnétique transporte de l’énergie qui peut

être transférée aux objets qu’elle rencontre sur son passage.
18
Domaines du spectre électromagnétique
19
Domaine du visible
20
Longueurs Fréquences
d'onde(nm)
40 – 380 Ultraviolet - U.V. 7,9 1014 à 7,5 1015Hz
380 – 780 Visible 3,8 1014 à 7,9 1014
780 – 1 000 000 Infrarouges - IR 3 1011 à 3,8 1014
21
La matière chauffée émet de la lumière
Incandescence
22
La lumière émise par les atomes peut être décomposée en raies
Spectre Continu
Spectre discontinu
23
Courbe théorique (Rayleigh-

Jeans) pour T=5000K
prévue par la physique classique
Intensité du rayonnement thermique en

fonction des longueurs d’onde émises
24
Explication de Planck :
L’énergie du rayonnement émis est
discontinue, elle est transmise par
quantités multiples d’une quantité
fondamentale appelée quantum d’énergie.
Max Planck C’est la quantification de l’énergie.
1858-1947
Quantas
25
Planck relie l’énergie de la lumière à sa
fréquence :
E = h . n = h . c / l……………………. Relation de Planck
E représente l'énergie,
h la constante de Planck h = 6.622*10-34 J.s
n la fréquence du rayonnement exprimée en s-1,
c la vitesse de la lumière ( c = 3. 108 m/s )
l la longueur d'onde du rayonnement
26
Relation de Planck
E=h.n=h.c/l
Rayonnement thermique
27
Discontinuité des Spectres atomiques
28
Spectre électromagnétique
29
5. L’effet photoélectrique
L'effet photoélectrique est l'émission
d'électrons par un matériau,
généralement métallique lorsque celui-ci
est exposé à un rayonnement
électromagnétique.
30
Modèle de Rutherford
α
α
α α
α
α
Électron : charge négative
Noyau :charge positive
31
2-Aspect corpusculaire de la lumière
Albert Einstein est né en 1879 en

Allemagne, et mort en 1955 aux
USA, est un physicien théoricien.
Il publie sa théorie de la relativité
restreinte en 1905, et sa théorie de
la gravitation dite relativité générale
en 1915.
Il contribue largement au développement de
la mécanique quantique, et reçoit le prix Nobel de
physique de 1921 pour son explication de l’effet
photoélectrique.
32
 Description de l’effet photoélectrique
les électrons sont accélérés vers la droite dès qu’ils

sont éjectés. 33
 Les observations de l’expérience de l’effet photoélectriqu
 Les électrons ne sont émis que si la fréquence de
la lumière dépasse une certaine fréquence limite
caractéristique d’un matériau donné :
 n < fréquence limite; aucune émission d’électrons

n’est observée (pas d’effet photoélectrique )
quelque soit l’intensité de la radiation.
 n ≥ fréquence limite , il y a effet photoélectrique

même à faible intensité.
34
 Les observations de l’expérience de l’effet photoélectrique
 Le nombre d'électrons émis lors de l'exposition à la

lumière, qui détermine l'intensité du courant
électrique, est proportionnel à l'intensité du
rayonnement.
 La vitesse des électrons émis ne dépend pas de

l'intensité de la source lumineuse et l’énergie
cinétique des électrons émis dépend
linéairement de la fréquence de la lumière
incidente 35
 Interprétation :
En 1905, Einstein proposa sa théorie corpusculaire de la

lumière, l’énergie d’une onde est concentrée en une série
de grains ou quantas de lumière qu’il baptisa photons,
d’énergie :
E = h. n : énergie d'un photon
36
Pour arracher un électron au métal, il
faut fournir une énergie minimale
appelée travail d’extraction W0
W0 = h.n0
Où n0 est la fréquence limite

d’émission d’électrons appelée
37 fréquence seuil du métal
 Si n < n0 : L 'énergie du photon n’est pas

suffisante pour arracher l’électron à son atome
 Si n > n0 : L 'énergie du photon est suffisante
pour arracher l’électron à son atome et
l’excédent d’énergie est transmis à l’électron
sous forme d’énergie cinétique :
hn = hn0 + Ec  Ec = hn - hn0
Ou encore
Ec = hn - W0
38
 Exemple :
Métal W0 (eV) n0 (Hertz)

Cesium 2,1 5,1.1014
Sodium 2,3
Potassium 2,3 5,6.1014
Cuivre 4,7 1,1.1015
Nickel 5,0
Platine 6,4 1,5.1015
39
 Exemple :
Cuivre : W0=4.7 eV
l=470nm
E=2.64eV
Pas d’effet photoélectrique
Cuivre
l=250 nm
E=4.97eV
e V=3,1.105 m/s
Cuivre
Il y a effet photoélectrique
40
 Détermination expérimentale de l’énergie cinétique
des photo-électrons
A B
Lorsque le potentiel est égal au potentiel

d’arrêt, le courant s’annule dans le circuit
41
 Détermination expérimentale de l’énergie cinétique
des photo-électrons
En appliquant la théorie de l’énergie cinétique aux électrons émis

sur leur parcours entre leur point de départ et leur point d’arrêt :
DEC = Wforce électrique
EC(B) – EC(A) = q.V = (-e)Varrêt
0 –EC = (-e)Varrêt
Ec = e .Varrêt
Varrêt : potentiel d’arrêt : valeur du

potentiel qui correspond à un courant nul
42
Conclusions
Aspect corpusculaire Aspect ondulatoire
 Effet photoélectrique  Diffraction

 Rayonnement thermique  Interférences
 Spectres d’émission des atomes  Réfraction
 Réflexion
43
Exercice d’application
La cathode d'une cellule photoélectrique
est caractérisée par un travail
d'extraction de 2,5 eV. On l'éclaire avec
de la lumière monochromatique de
longueur d'onde 400 nm.
• Calculez l'énergie cinétique des
électrons photoémis, ainsi que le
potentiel d'arrêt.
h = 6,62·10-34 Js ; e = 1,6·10-19 C ; c =
3·108 m/s
44
Solution
45
46
47
48
49
50
Les Spectres des atomes : Spectre de l’atome d’hydrogène
400 800
Hydrogène
l / nm
Quatre raies d’émission

Soleil
dans le visible
Spectre discontinu
(Série de Balmer) 51
Structure de la matière
Les longueurs d’onde des raies émises vérifient la relation suivante, " relation de
Rydberg " :
)
Le nombre 10 967 776 (en m–1) est la constante de RYDBERG (RH) pour l’hydrogène
est le nombre d’onde de l’onde émise ( = 1/l)

l la longueur d’onde,
n1 et n2 deux nombres entiers positifs : n2 > n1 .
52
Lyman Balmer Paschen Bracket

Série Pfund 1924
1916 1885 1908 1922
Domaine UV lointain Visible Proche IR IR IR lointain
n2 2, 3, 4,… 3, 4, 5,… 4, 5, 6, … 5, 6, 7, … 6, 7, 8,…
1 2 3 4 5
n1
Formule de Rydberg Formule empirique
53
54
6.2. Interprétation des spectres atomiques
En adoptant le modèle planétaire de Rutherford,
quelques contradictions se présentent :
• La théorie électromagnétique exige que l'électron
rayonne des ondes électromagnétiques, donc il va
perdre de l'énergie et finirait par tomber sur le
• L'énergie lumineuse émise varierait de façon
noyau!!!!
continue. (or le spectre d’émission des atomes est
55
6.3. MODELE DE BOHR
BOHR (1913) puis SOMMERFELD (1917) corrigèrent le modèle
planétaire.
A- Description (cas de l'atome d’hydrogène)
Bohr propose quatre hypothèses : Postulats de Bohr
1- Le noyau est immobile et l'électron de masse m se déplace

autour du noyau selon une orbite circulaire de rayon r.
56
2- l’électron n’émet pas de lumière tant qu’il demeure sur
certaines orbites privilégiées (stationnaires) d’énergie donnée.
3- Lorsqu'un électron passe d'un niveau à un autre, il émet ou

absorbe de l'énergie :
∆E = h.n
4- Le moment cinétique de l'électron ne peut prendre que des

valeurs discrètes (quantification du moment cinétique) :
mvr = n.h/2π h : constante de Planck et n : entier naturel. 57
B. Calcul du rayon atomique
Ici appliquons à ce système la relation fondamentale de la dynamique : 
v
Comme l’électron décrit un mouvement circulaire uniforme de rayon r

à la vitesse v on a :
………..(1)
58
Par ailleurs l’hypothèse de Bohr : mvr = nh / 2p conduit à
Soit ………………………….(2)
A partir de 1 et 2, on obtient : - h= 6.62.10-34 J.s

- K= 8.98.109
- m = 9.1.10-31 Kg
- e= 1.602.10-19 C
59
Pour n = 1, qui définit le premier orbite,
r1H = a0 = 5,29738.10-11 m où a0 est appelé le rayon de l’atome de Bohr.
60
C- Calcul de l’énergie de l’ électron
L’énergie totale d’un système = énergie cinétique + énergie potentielle
(ici électrostatique).
Energie cinétique :
en remplaçant v² par la relation (1)
Energie potentielle du système proton – électron:
61
Rappel
L'énergie potentielle électrostatique d'une charge électrique q placée en un
point P baignant dans un potentiel électrique V est définie comme le travail à
fournir pour transporter cette charge depuis l'infini jusqu'à la position P.
Ep  q *V ( p )
le potentiel, au voisinage d'une charge ponctuelle Q, varie en fonction de la distance r
K *Q
V (r ) 
r
Atome H : l’électron est plongé dans le potentiel du proton
K *e
V (r ) 
r
 k *e*e Ke ²
Ep (e)  e *V ( p )  
r r
L’énergie potentielle l’électron :
L’énergie totale de l’électron :

Soit : ……………………(3)
On a E1H = ………………………………………(4)
On peut alors écrire
E1H = - 2.176.10-18 J= -13.62 eV

63
D- Application au spectre de l’atome d’hydrogène.
Calculons l’énergie correspondante à la transition d’un électron de
l’état énergétique n2 à l’état n1 , avec n2 > n1 .
…….…….….(5)
RH
cette relation est identique à la formule de Rydberg. 64
Le calcul de la constante selon la formule (5) donne :
Valeur très proche de la valeur expérimentale
65
Le spectre d’émission d’énergie d’hydrogène peut être interprété par les

transitions électroniques ayant lieu entre les différents niveaux.
66
Etats Excités
Etat Fondamental
Diagramme énergétique représentant le spectre d’émission de l’atome d’Hydrogène

67
E- ENERGIE D'IONISATION
C'est l'énergie nécessaire pour amener l'électron de son état

fondamental vers H l'infini.
+ hνLim---> H+ + 1e-
EI = ∆E = hνLim= E∞ - E1 = 13,6 eV
avec νLim : fréquence limite et E∞ = 0
68
6.4. GENERALISATION AUX IONS HYDROGENOIDES
Pour généraliser le modèle de Bohr aux autres atomes, le
problème devient plus complexe à cause de la force
supplémentaire qui apparait (répulsion entre les électrons.
Pour s’affranchir de ce problème, on étudie les ions
hydrogénoides.
Exemple : Ce (Z=2)
He sont des ionsHe
-------> qui
+ ne - possèdent qu'un seul
(1e et 2p)
électron. Li (Z=3) -------> Li2+ (1e- et 3p)
Energie totale d’un hydrogénoïde
Z²
 2 ² K ² me Z ²4
En  E1H .
En  . n²
h² n²
Avec E1H= -13,6 eV , l'énergie de l'atome d'hydrogène à l'état fondamental. 69
 Le rayon d'une
h ² orbitende² rang n d'un ion hydrogènoïde :
rn  . n²
4 K ² me ² Z rn  r1H .
Z
avec r1H= 0,529 Å , étant le rayon de l'atome d'hydrogène à l'état fondamental.
 Les longueurs d’onde des raies du spectre d’émission
d’un ion hydrogénoïde :
1/λ = =(
1/λ = =( RHydrogénoide = Z2RH
Rhydrogénoide est la constante de Rydberg pour l’ion hydrogénoïde

70
7- NOTIONS DE LA MECANIQUE QUANTIQUE (ONDULATOIRE )
7.1. Dualité onde - corpuscule : Postulat de De Broglie
A toute particule (corpuscule) de masse m et de vitesse v est associée

une onde de longueur d'onde λ.
C’est le caractère combiné d'onde et de particule de la matière.
La relation de De Broglie s'écrit :

λ = h/mv λ : longueur d'onde
h : constante de Planck
71
En effet, les particules élémentaires se comportent dans plusieurs
expériences comme une onde :
– en 1927, DAVISSON et GERMER réalisent la diffraction des
électrons sur un cristal de nickel
72
Diffraction des électrons

73
Remarque : en prenant en compte l’onde de De Broglie pour l’électron
de l’atome d’hydrogène, celle-ci ne devrait pas s’annuler par
interférences , d’où la condition Onde
: Associée
Trajectoire
Etablissement d’une onde Interférences destructives

stationnaire stable
Condition de quantification du moment cinétique de Bohr 74

Application 1
Calculer la longueur de l’onde associée à chacun des systèmes matériels
suivants :
a) Une voiture de masse 1tonne se déplaçant à une vitesse de 100km/h.
b) une balle de fusil de masse 2gdont la vitesse est de 700 m/s.
c) un proton accéléré par une tension de 150V.
d) un électron d’énergie cinétique égale à 54 eV.
Réponses :
a)
2.e.u
v= ; v=7,3.10+6m/s
m
c) Ec = +e.U = 1/2mv² ;
75
Remarque : si la vitesse de la particule est très grande, la
masse varie selon la relation
m0
m 
V²
1
c²
m0 la masse au repos
m : la masse relative V  0.5
m = m0 si V = 0 ou c
76
Structured'Heisenberg
7.2. Principe d'incertitude de la matière
Il est impossible de définir avec précision à la fois la position et la
vitesse d'une particule.
Cela se traduit par la relation :
∆x . ∆px ≥ h/2π ∆x : incertitude sur la position
∆px = m∆v : incertitude sur la quantité de mouvement

∆x . m. ∆vx ≥ h/2π
77
Applications :
Quelle est l’incertitude maximale sur la position des systèmes matériels
suivants :
a) Une automobile roulant à une vitesse de 60±1 km/h ayant une masse de
500kg.
b) Une balle de fusil (m=2g) dont la vitesse est de 700 ±10 m/s.
c) Un proton dont la vitesse est déterminée à 1m/s près.
d) L’erreur sur la vitesse de l’électron de l’hydrogène au niveau
fondamental en supposant que le rayon est connu à 10%.
h
a)x
Réponses :  1.05.10 34 m Une erreur insignifiante devant les dimensions
2 .m.V de la voiture
c)
78
7.3. Théorie quantique des orbites électroniques
1- Fonction d’onde
La fonction d’onde  est une fonction de probabilité-amplitude
La probabilité de présence de l’électron en un point x, y ,z de
l’espace est proportionnelle au carré y2 de l’amplitude de l’onde
associée.
V volume considéré
79
• Il faut que y soit nulle à l’infini. La probabilité de trouver

l’électron infiniment éloigné du noyau est nulle,
• La probabilité de trouver l’électron dans tout l’espace est
égale à 1.
P   dP  1
P  ² dV  1
toutl 'espace
80
On ne peut plus parler d’orbite pour l’électron mais seulement de
probabilité de présence en un point de l’espace.
2- EQUATION DE SCHRÖDINGER POUR L'ATOME D'HYDROGENE
la fonction d’onde électronique est solution d’une équation aux dérivées partielles,
admise comme un postulat de la mécanique ondulatoire (ou quantique), tout comme
F = mg est celui de la mécanique classique.
81
où Ψ : fonction d'onde de l’électron
E : énergie totale de l'électron,
r est la distance électron-noyau.
V = - Ke2/r Energie potentielle de l’électron de l’atome

d’hydrogène.
82
Résolution de l’équation de Schrodinger
Yn,l,m En
On appelle orbitales atomiques, les fonctions d'ondes des

électrons.
La fonction d'onde Ψ (orbitale atomique) fait intervenir trois
nombres appelés "Nombres quantiques" : n , l et m, qui
83
3- Les nombres quantiques
∗ n : nombre quantique principal (n = 1,2,3,…∞) définit la
couche quantique (énergie de l'électron). On appelle couche
l'ensemble des orbitales qui possèdent la même valeur de n.
n 1 2 3 4 5 6 7
Niveau K L M N O P Q
84
• l :nombre quantique secondaire
• il peut prendre toutes les valeurs comprises entre 0 et n-1
l définit la notion de sous-couche et détermine la géométrie

des orbitales atomiques.
l =1
85
∗ m est le nombre quantique tertiaire ou magnétique :

il définit la case quantique ou l’orbitale et donne l’orientation de
l’orbitale.
m peut prendre toutes les valeurs comprises entre – l et + l
Pour une valeur de l : Il y a 2 l + 1 valeurs de m
86
Chaque orbitale atomique est caractérisée par une
combinaison des trois nombres quantiques n, l et m.
Dans la notation spectroscopique, à chaque valeur de l
correspond une fonction d'onde désignée par une lettre :
l 0 1 2 3 4
Orbitale atomique s p d f g
(OA)
87
nombre quantique de spin
Le Spin traduit l’idée d’un mouvement de rotation de l’électron
sur lui-même
Le moment cinétique de spin ms peut prendre deux valeurs :
ms = 1/2 ; -1/2
Si ms = 1/2, ↑.
Si ms = -1/2, : ↓.
88
Symbole Dénomination Valeurs possibles
n Principal 1,2,3,4,5….. n1
l Secondaire ou azimutal 0,1,2,3,…(n-1) 0 ≤ l ≤ (n-1)
m Magnétique -l,(-l+1),..0,…(l-1),l -l ≤ m ≤ l
ms Spin +1/2, -1/2
89
L’électron
Niels Bohr Erwin Schrödinger
Particule
Particule-onde
90
Niels Bohr Erwin Schrödinger

Pour l’atome H ∆x . m. ∆.vx ≥ h/4π
 dp   ² dV
Pour l’atome H
91
Représentation de la Probabilité de présence de l’électron

92
1. to spin : to rotate or cause to rotate rapidly, as on
an axis
Faire tourner ou faire tourner rapidement, comme sur un axe
93
sharp
Principal.
l =1,m=-1
l =0, m=0 l =1,m=+1
l =1,m=0
94
diffuse
n=3, l =2, m=-2 n=3, l =0, m=-1 n=3, l =0, m=+1
n=3, l =2, m=+2 n=3, l =0, m=0

95
96
Diagramme énergétique d'un atome hydrogénoïde
97
4- Représentation shématique des orbitales
Il est commode de représenter les orbitales à l'aide de cases quantiques :
Orbitale s : 1 case quantique
Orbitales p : 3 cases quantiques
orbitales atomiques « dégénérées » (de même énergie)
Orbitales d : 5 cases quantiques
orbitales atomiques « dégénérées » (de même énergie)
Orbitales f : 7 cases quantiques

orbitales atomiques « dégénérées » (de même énergie) 98
5- Atome polyélectronique- cortège électronique
 Il est impossible de trouver une solution mathématique
exacte de l’équation de SCHRÖDINGER correspondant à un
atome polyélectronique.
 dans le cas de l’atome polyélectronique, l’énergie de
l’électron i dépend à la fois de la valeur de "n" et de celle de
"l". Alors que pour H, l’énergie ne dépend que de n.
 La configuration électronique d'un atome est la répartition
de Z électrons de l'atome dans un état fondamental sur les
orbitales atomiques.
99
Le remplissage des orbitales atomiques s'effectue à l'aide de
quatre règles générales
5.1.Principe d’exclusion de PAULI

Dans un atome, deux électrons ne peuvent pas avoir leurs
quatre nombres quantiques identiques :
une orbitale peut contenir au maximum

2 électrons.
100
5.2. Principe d’énergie croissante ou construction

Les électrons occupent les niveaux d'énergie les plus bas dans
la limite des places disponibles
5.3. Règle de Hund
les électrons se placent dans une sous-couche multiple (p, d,f)
à raison de 1 par orbitale (case)
avant de se lier par paires (doublets) : maximum de spin
parallèles. 101
5.4. Règle de KLECHKOVSKI
• L'ordre des énergies croissantes, pour les atomes
polyélectroniques, est l'ordre des valeurs croissantes de la
somme ( n +l ) .
• Si deux sous-couches correspondent à la même valeur de
( n + l ) , la sous-couche, avec la plus petite valeur de n, a
l'énergie la plus basse.
• Les orbitales d'une même sous-couche ont la même

énergie.
102
Energie
Diagramme énergétique d’un atome polyélectronique 103

104
2. Configuration électronique des atomes
exemples :
(Z=3)
(Z=6)
(Z=20)
105
La différence d’énergie entre les niveaux ns et (n-1)d diminue

quand le niveau "d" se remplit, avec même une annulation de
cette différence (ou une inversion) pour le niveau "d" à moitié
rempli (ou totalement rempli).
Ainsi, nS2 (n-1)d4 devient nS 1 (n-1)d5
et nS2 (n-1)d9 devient nS 1 (n-1)d10
Explication : un atome (ou un ion) ayant son dernier sous-niveau

à demi ou complètement rempli est plus stable car ceci correspond à une
symétrie Sphérique.
106
Z=26
107
Z=24
108
De même pour le cuivre : Cu Z=29
109
1. Combien d’orbitales 1S existe t’il dans un atome 1
Combien d’orbitales 4p existe t’il dans un atome 3
Combien d’orbitales 4d existe t’il dans un atome 5
2. Quel est le nombre maximal d’orbitales avec :

n = 4, l = 1 3 (les orbitales 4p )
n = 2 ,l = 2 Aucune (l doit être < n)
n = 3 ,l = 2 5 (Les orbitales 3d )
n = 5, l = 1, m = -1 1 (3 nombres quantiques définissent une orbitale unique
3. Quelle est l’orbitale parmi les suivantes qui ne peut exister ?

2p 3p 4d 3f 6s 2d 3f and 2d
110
6. Quelle est l’orbitale définie par les combinaiasons de nombres quantiques suivants
n l m
3 0 0
3s
2 1 1 2p
4 2 -1 4d
3 3 2 (l doit être < n)
Non permise
3 1 2 Non permise (m doit être entre –l et +l)
111
Tous les électrons d’une même couche ont la même valeur pour le nombre
Principal , n
quantique ………………………………………………..
A) azimuthal(secondaire) B) psi C) principal D) magnetique E) spin
Toutes les orbitales d’une sous couche donnée ont la même valeur du nombre quantique
Secondaire, l
…………………………..
A) azimuthal(secondaire) B) magnetique C) principal D) A et B E) B et C
Quelle orbitale parmi les suivantes n’existe pas ?

A) 2s
B) 2p
2d
C) 2d
D) Toutes les trois
E) Aucune des trois
112
Laquelle des notations d’orbitales ci dessous n’est pas correcte ?
A) 3py B) 4s C) 4dxy D) 3f E) 2s
d) 3f
113

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A partir de 1 et 2, on obtient : - h= 6.62.10-34 J.s

Pour n = 1, qui définit le premier orbite,

r1H = a0 = 5,29738.10-11 m où a0 est appelé le rayon de l’atome de Bohr.

Energie potentielle du système proton – électron:

L’énergie totale de l’électron :

On peut alors écrire

E1H = - 2.176.10-18 J= -13.62 eV

Valeur très proche de la valeur expérimentale

Le spectre d’émission d’énergie d’hydrogène peut être interprété par les