Raffinage Pétrol

Cours: procédés
industriels
Mohamed Baklouti, Professeur ENIT.

Djedidi Zied, Ph.D chimie de
l’environnement.
École Nationale d’Ingénieurs de Tunis

 Volet III: Raffinage du pétrole

Le raffinage du pétrole
 Introduction
• Le raffinage du pétrole consiste en la transformation du
pétrole brut en produits consommables. Seul le 1/3 du prix
de vente des hydrocarbures revient à la raffinerie, le reste
étant des taxes, des frais de transport et de marge du
détaillant.
• À la fin des années soixante, le raffinage du pétrole a subi
d’importantes transformations liées à l’accroissement
continu des besoins en produits légers (essences et gasoil).
1973 1990 2000
Produits légers 29.5 35 39
Moyens-distillats 30.0 36 41
Produits lourds 40.5 29 24
Tableau.1 Demande mondiale en produits pétroliers (%)

 Introduction
• La tendance de cette demande a été également
accompagnée par l’amélioration de la qualité des produits
illustrée par l’augmentation des indices d’octane et de
cétane pour l’essence et le gasoil, respectivement.
• Avec l’introduction de nouvelles normes antipollution ainsi
que les restrictions apportées sur la composition chimique
des produits finis, les schémas de raffinage se sont adaptés
aux nouvelles spécifications en utilisant de nouveaux
procédés.

 Introduction
Les années 90 Les années 2000
Essence
Res Oct Numb (RON) 89-94 95-98
Moto Oct Numb (MON) 80-84 85-88
Benzène (% v/v) 3-5 1-2
Aromatiques (% v/v) 30-50 20-30
Oléfines (% v/v) 10-20 5-10
Soufre (ppm) 300-500 50-100
Gazole
Soufre (% p/p) 0.2-0.5 0.05
Indice de cétane 45-50 50-53
Aromatiques (% v/v) 25-35 10-20
Fuel
Soufre (% p/p) 3-4 0.5-1
Azote (% p/p) 0.5-0.7 0.3-0.5
Tableau.2 Spécifications de quelques produits finis

 Introduction
• Le raffinage comporte une grande variétés de procédés les
plus importants sont:
• Les procédés de séparation qui séparent le flux de pétrole
en fractions plus simples;
• Les procédés de conversion qui génèrent de nouveaux
molécules ayant des propriétés adaptées aux produits finis
utilisés;
• Les procédés de finition qui éliminent (le plus souvent par
hydrogénation) les composés indésirables;
• Les procédés de protection de l’environnement qui traitent
les gaz et les effluents liquides de la raffinerie.

 Les procédés de séparation
• Dans les raffineries plusieurs unités de distillation sont
présentes. Elles comportent des fours de chauffage du
pétrole, des tours de fractionnement, des échangeurs de
chaleur, des condenseurs, des tanks de stockage, des
systèmes de pompage, des chaudières …
• Pour contrôler ces étapes, des bilans matières et
énergétiques doivent s’effectuer continuellement.
• Les opérations de séparation dans une raffinerie font appel
aux techniques d’opérations unitaires: la distillation,
l’absorption, l’adsorption, la cristallisation et l’extraction.

 Les procédés de séparation: La distillation
• Elle est considérée comme étant l’opération la plus
importante. La séparation est basée sur la différence de
volatilité des différentes fractions. On pompe le brut dans
des tubes placés dans un four(350-380 OC) puis on le fait
passer dans une colonne de fractionnement munie de
différentes sorties d’où on extrait les fractions pétrolières.
Le résidu de la distillation est évacué en bas de la colonne et
peut être acheminé dans une autre colonne pour une
distillation sous vide.
• Certains produits sont directement pris dans la colonne de
distillation atmosphérique comme par exemple le kérosène.
• Le résidu de la distillation est retraité dans une seconde
colonne où il subit une distillation à pression réduite.

• Lors de la distillation sous vide (0.1 bar), les produits lourds
sont traités et séparés.
• La diminution de pression va permettre d’abaisser leur
température d’ébullition initialement à 400 oC pour éviter
qu’ils ne se dégradent.

GPL
Naphta Reformage Essence

catalytique
Distillation atmosphérique
Matière première
pétrochimique
Hydro
désulfuration
Kérosène
Gazole léger
Pétrole brut dessalé Gazole lourd
(350-380 o C)
Distillation sous vide
Distillat moyen
Distillats
sous vide
Distillat lourd
Résidu atmosphérique (RA)
Asphaltes
Résidu sous vide

Cokéfaction Coke

Fraction % massique % volumique

Gaz de raffinerie 0.3 -
GPL 1.1 1.7
Essences 17.7 21.5
Kérosène 6.7 7.4
Gazole-Fuel de 24.4 25.1
chauffage
Distillat sous vide 23.5 22.0
Résidu sous vide 26.3 22.2

 Les procédés de séparation: L’absorption
• L’absorption est une technique de séparation d’un
constituant peu volatil d’un mélange très volatil de gaz et
vapeur par l’emploi d’un absorbeur qui est souvent un
gasoil spécial. Cette technique est utilisée pour extraire les
essences des puits de gaz naturels.
 Les procédés de séparation: L’adsorption
• C’est un phénomène de surface. Cette méthode sert à
séparer les fractions liquides des mélanges de gaz naturels
par adsorption sur charbon actif.
• Les huiles lubrifiantes sont décolorées par adsorption sur
les argiles.

 Les procédés de séparation: La cristallisation
• C’est l’une des méthodes les plus anciennes de séparation
des cires des huiles lubrifiantes par refroidissement,
cristallisation puis filtration.
 Les procédés de séparation: L’extraction
• C’est une méthode qui sert à séparer un composé d’un
mélange au moyen d’un solvant sélectif.
• Il est possible de séparer les cires et les huiles lubrifiantes
par extraction par solvant et cristallisation. L’affluent est
mélangé à un solvant telqu’un mélange de propane, de
méthyléthylcétone et de toluène. On atteint la température
de cristallisation en faisant évaporer le propane. La cire est
par la suite récupérer par filtration, puis lavée à l’aide d’un
solvant froid pour récupérer l’huile qu’elle contient.

 Procédé de dessalage (prétraitement)
• Le pétrole brut contient souvent de l’eau, des sels
inorganiques (NaCl 70-80 %, MgCl2 10-20 %, CaCl2 10 %), des
solides en suspension et des métaux de trace.
• La première étape du traitement du brut consiste à éliminer
ces contaminants par dessalage pour réduire la corrosion, le
colmatage et l’encrassement des installations et empêcher
l’empoisonnement des catalyseurs (présence du sodium Na)
dans les unités de production.
• Le dessalage consiste en l’ajout de l’eau puis au chauffage
du mélange entre 70-90 o C. le chauffage réduit la viscosité
et la tension superficielle et facilite ainsi le mélange et la
séparation de l’eau.
École Nationale d’Ingénieurs de Tunis Figure.1: émulsion pétrole-eau

 Procédé de dessalage (prétraitement)
• Les asphaltènes et les solides en suspension (sulfure de Fer
par exemple) sont adsorbés à l’interface eau-pétrole,
formant un film visible au microscope. Ces agents
stabilisent l’émulsion.
• Pour casser cette stabilité, on applique des charges
électriques de tension élevée pour décanter les gouttelettes
en suspension dans le bac de décantation.
Figure.2: Exemple de dessaleur, Brevet

US 4149958.
Brut

 La distillation atmosphérique
• Le brut dessalé passe dans un four à 350-380 o C puis il est
introduit dans une colonne à distiller continue fonctionnant
à pression atmosphérique. En tête de la colonne qui est à 70
o
C, on récupère une fraction légère constituée des essences
légères et des gaz. Cette fraction, dont une partie revient
dans la colonne comme reflux, est traité dans un système de
séparation des différents gaz et de stabilisation des
essences.
École Nationale d’Ingénieurs de

Tunis
• Au niveau des derniers plateaux, on récupère la fraction naphta
entre 70 et 205 o C qui passe par l’opération de reformage
catalytique (Reforming Catalytique) pour conduire à des gaz et
des essences qui passent dans le système de séparation et de
stabilisation. (augmentation de IO)
• Au milieu de la colonne, on prélève la fraction kérosène qui
distille entre 200 et 280 o C et qui subit des traitement de finition
(hydrodésulfuration).
• Au niveau des premiers plateaux de la colonne, on récupère la
fraction Gazole qui distille entre 200 et 360 o C et qui subit
l’opération de craquage catalytique (Craking catalytique) qui
conduit à des essences qui passent à la stabilisation et au
Gazole et au Fuel lourd. (réduction de la production de distillat
lourds).

Tunis
• On récupère également à un niveau plus bas la fraction de
Gazole domestique qui correspond à un point final de
distillation de 370 o C qui subit une hydrodésulfuration avant
d’être distribué.
• Au fond de la colonne, on récupère un résidu atmosphérique
qui alimentera une deuxième colonne de distillation sous
vide.

Tunis
• Le reformage: les essences obtenues à la suite de la
distillation atmosphérique, ont des indices d’octanes entre
40 et 50. il faut donc modifier la structure de certains de
leurs molécules pour obtenir des essences ayant des
indices anti-détonnant plus élevé.
• La modification de la structure des molécules et
l’augmentation des IO se font par l’isomérisation, la
cyclisation et la déshydrocylisation.

Tunis
• Le craquage: c’est l’opération qui consiste à fragmenter les
fractions plus lourdes à point d’ébullition plus élevé pour
donner des produits plus utiles tels que des hydrocarbures
gazeux, des essences et du gazole.
• Durant le craquage, certaines molécules se combinent
(polymérisation) pour en former des plus grosses.
• Il ya essentiellement trois types de craquage, à savoir le
craquage thermique, le craquage catalytique et
l’hydrocraquage.

Tunis
 La distillation sous vide (70 à 350 o C)
Produits plus légers
Gazole de la Craquage
distillation Gazole lourd
Catalytique
atmosphérique
Gazole lourd
Distillation sous vide
Fuel combustible
(Usine et bateaux)
Fuel Huiles lubrifiantes

Extraction/
cristallisation Cire
Asphaltes (Routes)
Naphta, Essences
Résidu sous vide
Gazole de cokéfaction
Cokéfaction
Coke

Tunis
 La distillation sous vide
• La Cokéfaction: est un craquage thermique poussé
permettant d’obtenir de l’essence, et divers distillats qui
vont directement dans les unités de craquage catalytique.
• Ce procédé réduit complètement l’hydrogène contenu dans
les molécules d’hydrocarbures et on obtient un sous
produit (résidu) constitué de carbone presque pur appelé
Coke.

Tunis
Les opérations de conversion chimiques
 Introduction
• A l’issue du fractionnement par distillation, on obtient un
certain nombre de composés dont certains nécessitent de
nouveaux traitement afin de les valoriser. L’indice d’Octane
des essences obtenus par distillation et leurs quantités ne
satisfont pas les besoins du marché.
• Les raffineurs utilisent donc des procédés de conversion
dont les principaux sont le craquage des produits lourds, le
reformage des naphtas, l’isomérisation des essences
légères et la synthèse des essences par alkylation ou
polymérisation à partir des hydrocarbures gazeux.

Tunis
 Le craquage thermique
• Les premiers procédés de craquage des coupes lourdes pour
produire des essences étaient les craquages thermiques, le
craquage catalytique a petit à petit pris le pas sur ce
procédé.
• La réaction fondamentale qui gouverne le craquage
thermique consiste en la scission d’une paraffine longue en
une paraffine plus courte et une oléfine:
CxH2x+2 CyH2y + CzH2z+2 / x = y+z
• La réaction de pyrolyse des fractions pétrolières sous l’effet

de la chaleur est endothermique, conduisant à une
augmentation du nombre de moles. La réaction de craquage
est favorisée à haute température et à basse pression.

Tunis
• Les produits formés craquent à leurs tour pour conduire à des
composés plus légers.
les oléfines: CxH2x CyH2y + CzH2z / x = y+z
ou par déshydrogénation
CxH2x CxH2x-2 + H2
R-CH2-CH2-CH=CH2 R-CH=CH-CH=CH2 + H2
les cycloalcanes conduisent à des oléfines
CxH2x CyH2y + CzH2z / x = y+z
les aromatiques se désalkylent
Ar-CxH2x+1 Ar-H + CxH2x
• Le craquage thermique met en jeu un mécanisme par radicaux
libres où interviennent des réactions successives.

Tunis
 Le craquage thermique (mécanisme réactionnel)
• Le craquage thermique met en jeu un mécanisme par
radicaux libres où interviennent des réactions successives.
• Dans le cas simple de l’éthane (CH3-CH3), il se forme par
rupture homolytique de liaison carbone-carbone deux
.
radicaux méthyles (CH3 ). Ceux-ci, peuvent extraire à une
nouvelle molécule d’éthane un hydrogène en fournissant un
.
radical éthyle (CH3-CH2 ). Les radicaux éthyles se stabilisent
en fournissant de l’éthylène (CH2=CH2) et un radical
.
hydrogène (H ) qui à son tours attaque une molécule
d’éthane pour reformer un radical éthyle et ainsi de suite.

Tunis
• Par un tel mécanisme, un seul radical méthyle seraient
susceptible d’initier la transformation de grandes quantités
d’éthane.
• Les radicaux disparaissent dans un certain nombre de
réactions dites réactions de ruptures (terminaisons) qui
conduisent à l’arrêt de la chaîne. Les radicaux disparaissent
par doublement avec formation d’une molécule stable.

Tunis
• Dans le cas le plus général, celui par exemple de la pyrolyse
d’une paraffine à longue chaine, le radical formé par
scission d’une liaison carbone-carbone attaque un des
atomes de carbone de l’hydrocarbure et crée un nouveau
radical.
• La stabilisation de ce radical se fait par scission de la liaison
située en β du radical

Tunis
• Le nouveau radical peut soit transférer son électron
célibataire à une nouvelle molécule d’hydrocarbures, se
transformant lui-même en paraffines; soit subir à nouveau
une coupure en β. Ainsi, les radicaux alkyles successifs se
décomposent en molécules d’oléfines jusqu’à ce que le
radical restant devienne soit un atome d’hydrogène soit un
radical méthyle ou éthyle qui sert d’initiateur et le cycle
recommence.

Tunis
 Le craquage thermique (remarques)
• L’extraction d’un hydrogène par des radicaux alkyles n’est
pas quelconque, elle dépend du degré de substitution de
l’atome de carbone. La liaison C-H est rompue plus
facilement sur un carbone tertiaire R3C-H (85 k cal/mol), que
sur un carbone secondaire R2CH2 (89 k cal/mol), l’hydrogène
primaire étant le plus difficile à éliminer RCH3(95 k cal/mol).
• Les énergies de liaison C-C sont respectivement 79, 75 et 74
k cal/mol pour les liaisons terminales R-CH2-CH3, les liaisons
secondaires R-CH2-CH2-R et tertiaires R2CH-CH2-R. il en
résulte que la coupure de la liaison C-C est plus facile que la
liaison C-H et que les énergies des différentes liaisons C-C
sont suffisamment voisines les unes des autres pour que
l’on constate peu de sélectivité dans la scission C-C.

Tunis
 Le craquage thermique: la pyrolyse de l’hexane
• . .
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 (1) CH 3 + C H
(2) 5 11
. .
(3)CH 3-CH 2 + C H
(4) 4 9
.
(5) 2 CH 3 -CH 2 -CH 2
• Les radicaux se recombinent selon

. .
CH3 + CH3-CH2 CH3-CH2-CH3 (1) + (3)
. .
C5H11 + C3H7 C8H18 (2) + (5)
• Les radicaux se dismutent selon (3) + (5)
. .
CH3-CH2 + CH3-CH2-CH2 CH3-CH3 + CH3-CH=CH2
ou
. .
CH3-CH2 + CH3-CH2-CH2 CH2=CH2 + CH3-CH2-CH3

Tunis
• Dodécane (C12H26) C3 + C4 + C5 + C6 + autre produits
17% 31% 23% 18% 11%
• Influence des conditions opératoires

La température (et le temps durant lequel on l’applique) est le
paramètre essentiel du craquage thermique. Elle varie, selon
la nature de la charge et la nature des produits recherchés,
entre 450 oC et plus de 1000 oC. La pression est de moindre
importance, toutefois les pressions élevées favorisent la
formation d’aromatique, alors que les pressions faibles
favorisent l’obtention des gaz.

Tunis
Les opérations de conversions chimiques
• Influence des conditions opératoires
Plus le temps de séjour est élevé, plus les réactions ont le temps
de se poursuivre et plus la réaction est poussée. Ceci,
provoque la formation de coke. Pour éviter sa formation, on
diminue la sévérité (degré de la transformation de la charge)
par la diminution de la température, le temps de séjour et la
pression partielle. Dans ce cas la transformation devient
incomplète et pour aboutir au rendement désiré en produits,
on doit renvoyer dans le four de craquage les produits non
transformés, c’est le recyclage.

Tunis
 Le craquage catalytique
• L’industrie du pétrole a longtemps cherché à perfectionner
les opérations de craquage par l’emploie de catalyseurs qui
ont abouti à la diminution des températures et pressions de
réaction ainsi qu’à l’amélioration du rendement et de la
qualité des essences générées.
• L’utilisation des catalyseurs modifie le mécanisme du
craquage des hydrocarbures. On obtient ainsi une
diminution des réactions secondaires, une diminution de
formation de gaz et de coke et une essence ayant un indice
d’octane compris entre 91 et 96.
• Les charges traitées sont du Gazoil léger et lourd.

Tunis
• Autrefois, lors du craquage catalytique, des aluminosilicates
(Silice- Alumine) conventionnels et des agents activants comme
Cr2O3 ou MnO étaient utilisés.
• Aujourd’hui les catalyseurs utilisés sont des zéolithes acides
(aluminosilicates cristallins naturels ou de synthèse) échangés
par des terres rares (les lanthanides Z = 57 à 71, le scandium (Sc)
et l’yttrium (Y)) enrobées dans une matrice d’aluminosilicates
amorphes. Ces zéolithes ont une surface spécifique supérieure à
200 m2g-1.
• Les zéolithes naturelles sont de la Faujasite (minéral rare) de
formule Na13Ca11Mg9k2Al55Si137O384,235H2O. Les zéolithes de
synthèse ont pour formule brute Na56[(AlO2)56(SiO2)136],250 H2O,
conduisent par échange avec les ions H+, Ca2+ et les lanthanides
(La3+, Ce3+) à des catalyseurs remarquables dont le pouvoir
craquant est 10 000 fois supérieur à celui des silicates
d’aluminium.

Tunis
O O
O
Al Si
O O
O
O
Na+ M+
Structure d’une zéolithe (tamis

moléculaire)

Tunis
• Au cours de réaction de craquage, du coke se dépose et
empoisonne le catalyseur et diminue son activité de plus de
1000 fois.
• Il faut dans ces conditions bruler continuellement le coke
déposé à 600 oC en le transformant en CO2 et CO. On arrive
jamais à l’activité initiale du catalyseur.
Catalyseur Cation Température Activité relative
d’échange (oC)
Silice-Alumine - 540 1
Faujasite Ca++ 530 1,1
Faujasite NH4+ 350 6400
Faujasite La+++ 270 7000

Faujasite Lanthanides < 70 > 10 000

Tunis
 Le craquage catalytique (mécanisme réactionnel)
• Lors d’une réaction, les molécules pénètrent dans la
structure de la zéolithe et s’adsorbent sur les sites actifs,
afin de réagir. L’activité craquante découle du caractère
acide (sites protoniques: H+)qui est amélioré par la présence
de lanthanides.
Site protonique

Tunis
• La formation des carbocations est la première étape dans le
mécanisme du craquage catalytique:
• Protonation d’une oléfine
• Arrachement d’hydrure à une paraffine

Tunis
• Protonation d’une paraffine
• Réactivité des carbocations

• une fois le carbocation formé plusieurs réactions sont susceptibles de se
produire:
• Le craquage primaire résulte de la scission hétérolytique au niveau de la
liaison C-C situé en β de la charge positive avec formation d’un nouvel
ion carbonium.

Tunis
• L’ion carbonium primaire ainsi obtenu, hautement instable, subit dans une migration d’un
atome d’hydrogène un réarrangement interne qui conduit à un ion carbonium secondaire ou
éventuellement tertiaire plus stable.
• Ce dernier peut fournir à son tour par scission en β des composés plus légers (craquage
secondaire). Il en est de même pour l’oléfine dont l’activation est réalisée sur un site acide du
catalyseur (site de Brönsted) par protonation.

Tunis
• Mais, outre la scission en β, les ions carboniums peuvent réagir selon des voies variées:
• Réarrangement interne par migration d’un méthyle
• Arrangement d’un ion hydrure à une autre molécule

Tunis
• Addition d’un ion carbonium à une oléfine
• Sur le plan cinétique, la réaction de craquage catalytique dépend fortement de la nature chimique des hydrocarbures. Les principales familles
se classent comme suit:
Oléfines> alkylaromatiques> naphtènes> paraffines> aromatiques polycondensés

Tunis
Réactivité chimique en craquage

catalytique des divers familles
d’hydrocarbures.
On remarque que dans chaque
famille, la réactivité chimique
mesurée dans les mêmes
conditions opératoires par leurs
conversions en produits légers,
croît avec leur nombre de carbone.

Tunis
• On peut remarquer que les oléfines manifestent une réactivité bien supérieure aux paraffines. La formation des ions carbonium
intermédiaires au départ des oléfines par protonation constitue en effet un processus chimique plus favorisé sur le plan
énergétique que l’extraction de l’ion hydrure qui précède le craquage des paraffines. Dès lors, l’adjonction au mélange réactionnel
de faibles quantités d’oléfines susceptibles de donner aisément naissances aux formes actives ioniques indispensables au
déroulement de la réaction accroît de manière considérable la vitesse de craquage des paraffines.

Tunis
 Le craquage catalytique (procédés)
• Il existe actuellement deux types de procédés de craquage catalytiques: le craquage catalytique sur lit fluidisé (Fluid Catalytic
Cracking (FCC), le craquage catalytique sur lit mobile.
• L’unité FCC utilise un catalyseur se présentant sous forme d’une poudre fine en suspension dans de la vapeur d’hydrocarbures
ou dans un gaz qui agit comme milieu de fluidisation.
• Le craquage est réalisé dans une colonne montante par laquelle le mélange catalyseur-hydrocarbures s’écoule dans le réacteur.
• Les effluents sont entrainés dans un cyclone qui sépare les gaz de la poudre de coke. Le retour du catalyseur régénéré s’effectue
à l’aide d’un entrainement à la vapeur.
•

Tunis
• Le produit obtenu passe dans

une colonne de fractionnement,
et une certaine partie des
hydrocarbures lourds sont
renvoyés dans la colonne
montante pour être recyclés.
• Le catalyseur épuisé est
régénéré pour en extraire le
coke accumulé. Il est acheminé
vers un séparateur, puis vers un
régénérateur où il est mélangé à
de l’air préchauffé pour brûler la
plus grande partie des dépôts de
coke. On ajoute du catalyseur
neuf et on élimine le catalyseur
épuisé pour optimiser le procédé
de craquage.
Schéma de procédé du craquage catalytique à lit fluidisé

Tunis
• Le craquage catalytique sur lit mobile est semblable au craquage catalytique sur lit fluidisé; toutefois, le catalyseur
se présente sous forme de pastilles et non d’une poudre fine.
• Ces pastilles sont amenées par un convoyeur ou un transporteur pneumatique jusqu’à une trémie située au-
dessus de l’unité; elles redescendent ensuite par gravité, d’abord vers le réacteur, puis vers le régénérateur.

Tunis
 L’hydrocraquage
• C’est un craquage sous pression d’hydrogène permettant, comme le craquage catalytique de

transformer les hydrocarbures lourds en coupes plus légères hautement valorisables (essences,
kérosène…).
• La caractéristique fondamentale de l’hydrocraquage est de travailler sous forte pression d’hydrogène
(100 à 200 bars) et à des températures relativement basses (250 à 400 oC).
• Le point faible de ce procédé est sa consommation importante d’hydrogène qui varie entre 200 et 700
m3 par m3 de charge.
• Les principales réactions qui se produisent dans l’hydrocraquage sont:

Tunis
• Hydrocraquage simple:
• Hydrodésalkylation:
• Ouverture du cycle:

Tunis
• L’hydrocraquage peut être thermique, son mécanisme est alors radicalaire, mais on utilise le plus
souvent des catalyseurs.
• Les plus utilisés sont des catalyseurs bifonctionnels constitués pour la partie hydrogénante par
des oxydes ou sulfures de molybdène ou de tungstène et de nickel ou de cobalt et pour le support
acide par une alumine ou une silico-alumine d’activité convenable.
• Avec ces catalyseurs à caractère acide, la rupture de la liaison C-C s’effectue après un
réarrangement moléculaire et conduits à des produits isomérisés (ayant la même formule brut).

Tunis
• Lorsque la charge renferme beaucoup de substances paraffiniques, l’hydrogène empêche la

formation de HAP (Hydrocarbures Aromatiques polycycliques), réduit la formation de
goudron et évite l’accumulation de coke sur le catalyseur.
• L’hydrocraquage est précédé d’une étape d’hydrotraitement (hydrodésulfuration) à 350 oC et
sous une pression de H2 compris entre 50 à 70 bars pour convertir les composés soufrés et
azotés en sulfure d’hydrogène (H2S) et ammoniac (NH3). Les hydrocarbures obtenus sont
strippés ou purifiés pour en extraire les sulfures d’hydrogène et l’ammoniac

Tunis
 Le reformage catalytique
• C’est l’opération qui par conversion chimique augmente l’indice d’octane des
composés Naphtas. Puisque les aromatiques ont un excellent indice d’octane (IO), on
augmente dans cette opération leurs concentrations des naphténiques pour en
produire de grandes quantités de H2 qui peuvent servir dans l’opération
d’hydrocraquage.
• On transforme également les n-paraffines en iso-paraffines ce qui augmente également
l’IO .
• Les réactions mises en jeux dans les procédés de reformages catalytiques sont:

Tunis
 Le reformage catalytique sur les paraffines
• C’est une catalyse au platine-rhénium à 500 oC, sous une pression de 20 à 30
bars d’H2
• Déshydrocyclisation:
• Aromatisation:
IO= 24 IO= 100
• Hydrocraquage:
• Isomérisation:

Tunis
 Le reformage catalytique sur les naphtènes
• C’est une catalyse au platine-rhénium à 500 oC, sous une pression de 20 à

30 bars d’H2
• Déshydrogénation
• Isomérisation

Tunis
 Le reformage catalytique sur les aromatiques
• C’est une catalyse au platine-rhénium à 500 oC, sous une pression de 20 à 30 bars d’H2
• Hydrodésalkylation
• Dismutation

Tunis
 Le reformage catalytique
• Le catalyseur utilisé en reformage catalytique est du platine déposé sur alumine (0.5 à 1.0 %) et
du rhénium (6 à 10 %).
• Pour maintenir l’activité du catalyseur, on amène la température à 500 oC et sous une pression
d’H2 pour éviter la formation de coke qui l’empoisonne.

Tunis

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Cours: procédés

Mohamed Baklouti, Professeur ENIT.

École Nationale d’Ingénieurs de Tunis

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Tableau.1 Demande mondiale en produits pétroliers (%)

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Naphta Reformage Essence

Résidu sous vide

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Fraction % massique % volumique

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École Nationale d’Ingénieurs de Tunis Figure.1: émulsion pétrole-eau

Figure.2: Exemple de dessaleur, Brevet

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Fuel Huiles lubrifiantes

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• La réaction de pyrolyse des fractions pétrolières sous l’effet

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Structure d’une zéolithe (tamis

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