Organigramme de l’isomérie

A et B sont-elles superposables ?
oui non
Structures identiques Structures différentes

A et B ont-elles le même
enchaînement d’atomes ?
oui
non
Stéréoisomères Isomères de constitution:
- de squelette
Peut-on passer de A à B uniquement par - de position
des rotations autour de liaisons simples? - de fonction
oui non
Isomères de conformation Isomères de configuration

A et B sont-elles images
l’une de l’autre dans un miroir?
oui non

Enantiomères Diastéréoisomères
 A et B sont-elles superposables ?
oui non
Structures identiques Structures différentes

A et B ont-elles le même
enchaînement d’atomes ?
oui
non
Stéréoisomères Isomères de constitution:
- de squelette
Peut-on passer de A à B uniquement par - de position
des rotations autour de liaisons simples? - de fonction
oui non
Isomères de conformation Isomères de configuration

A et B sont-elles images
l’une de l’autre dans un miroir?
oui non

Enantiomères Diastéréoisomères
Rotation (presque) « libre » autour d’une liaison C-C

H H
H

C C
H
H H
Représentation de Newman et conformations limites de l’éthane

Derrière

Devant

Décalée Eclipsée
 Conformations de l’éthane

Et


Ep

12 kJ/mol

0 60° 120° 180° 240° 300° 360° Nbre de molécules
Butane CH3-CH2-CH2-CH3

3 2

4
 Rotation du butane CH3-CH2-CH2-CH3 autour de C2-C3

= CH3

q
kJ/mol
Ep

19

15,9

3,8 

0 60° 120° 180° 240° 300° 360°

 A et B sont-elles superposables ?
oui non
Structures identiques Structures différentes

A et B ont-elles le même
enchaînement d’atomes ?
oui
non
Stéréoisomères Isomères de constitution:
- de squelette
Peut-on passer de A à B uniquement par - de position
des rotations autour de liaisons simples? - de fonction
oui non
Isomères de conformation Isomères de configuration

A et B sont-elles images
l’une de l’autre dans un miroir?
oui non

Enantiomères Diastéréoisomères
 Le « pouvoir rotatoire »

l
    l.c

t = 589 nm (raie D du sodium)
SI : c (mol.m-3) ; l (m)
Unités pratiques c (g cm-3) ; l (dm)
Polarimètre de Laurent

Lampe à Na

Polariseur

Analyseur
 Convention de signe pour le pouvoir rotatoire

<0 >0
lévogyre (l) dextrogyre (d)
Énantiomères d’odeurs différentes
 A et B sont-elles superposables ?
oui non
Structures identiques Structures différentes

A et B ont-elles le même
enchaînement d’atomes ?
oui
non
Stéréoisomères Isomères de constitution:
- de squelette
Peut-on passer de A à B uniquement par - de position
des rotations autour de liaisons simples? - de fonction
oui non
Isomères de conformation Isomères de configuration

A et B sont-elles images
l’une de l’autre dans un miroir?
oui non

Enantiomères Diastéréoisomères
 Relations d’énantiomérie et de diastéréoisomérie
avec deux centres stéréogènes (carbones asymétriques)
HO OH
CH2OH H CH2OH HOH2C
H HO H

E
HO H
H H CHO OHC
HO CHO OH

D
HO CHO H OH
CH2OH HO OHC HOH2C
H H OH H

E
HO HO
CHO H CH2OH H OH
H HOH2C OHC
OH H
Deux centres stéréogènes avec des substituants identiques

HO2C CO2H HO2C CO2H

HO OH HO OH
H H H H

D
D D

HO2C CO2H HO2C CO2H

E
HO H H OH
H OH HO H
 Organigramme de l’isomérie
A et B sont-elles superposables ?
oui non
Structures identiques Structures différentes

A et B ont-elles le même
enchaînement d’atomes ?
oui non

Stéréoisomères Isomères de constitution:

- de squelette
Peut-on passer de A à B uniquement par - de position
des rotations autour de liaisons simples? - de fonction
oui non
Isomères de conformation Isomères de configuration

A et B sont-elles images
l’une de l’autre dans un miroir?
oui non

Enantiomères Diastéréoisomères
Rotation « empêchée » autour d’une liaison C=C

250 kJ


Règle Cahn-Ingold-Prelog A11
A12 Priorité de k selon
Max Z(Aki) décroissant
A1 A13
Si égalité :
A21 Max Z(A2i) = Max Z(A1i),
A2 priorité selon le 2ème Z(Aki)
A22
C
A23
A3

A4

Priorité selon Si égalité (ex: ZA1=ZA2)

Z(Ai) décroissant atomes de 2ème rang
 D-(+)Glucose

CHO CHO

H OH H OH

HO H HO H

H OH H OH

H OH H OH

CH2OH CH2OH

Représentation de Fischer
 Relations d’énantiomérie et de diastéréoisomérie
avec deux centres stéréogènes (carbones asymétriques)

HOH2C CHO OHC CH2OH

E

HO OH HO OH
H H H H

D
D D

HOH2C CHO OHC CH2OH

E

HO H H OH
H OH HO H