1ère C

PHYSIQUE-CHIMIE
CÔTE D’IVOIRE – ÉCOLE NUMÉRIQUE

TITRE DE LA LECON :Couples oxydoréducteurs en solution aqueuse.

Dosage

Situation d’apprentissage

Les élèves de la 1ère C du Lycée Moderne de Grand-Lahou ont découvert dans une revue
scientifique que, l’alcooltest qui permet aux forces de l’ordre de vérifier l’état d’ivresse d’un
automobiliste, consiste en une réaction d’oxydoréduction entre l’éthanol et l’ion dichromate
(Cr2O72–).

Afin de vérifier cette information, ils décident sous la conduite du professeur, de prévoir les
réactions possibles à partir des potentiels normaux, de réaliser des dosages puis d’exploiter
l’équation-bilan d’une réaction de dosage.

RESUME DU COURS

1. ETUDE DE QUELQUES COUPLES

1.1 Réaction entre les couples Fe3+/Fe2+ et MnO4-/Mn2+

La décoloration de la solution de sulfate de fer II en orange nous signale la disparition des ions MnO4-
Lors de l’ajout de la soude l’apparition de précipité vert pâle montre la présence des ions fer II (Fe2+),
tandis que l’apparition du précipité rouille montre la présence des ions fer III (F e3+)

Les ions MnO4-se transforment en ion Mn2+et les ions Fe2+se transforment en ion Fe3+.

Les deux demi-équations sont :

*2 ( Fe2+ Fe3+ + e- )

*1 (MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O )

5 Fe2+ + MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O + 5Fe3+

est l’équation-bilan de la réaction.

 1.2 Réaction entre les couples CH3COOH/CH3CH2OH et Cr2O72-/Cr3+

Les ions dichromates (Cr2O72-) peuvent oxyder l’éthanol en acide éthanoïque.

Les demi-équations électroniques sont :

*2 ( Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O) : réduction

*3 ( CH3CH2OH + H2O CH3COOH + H+ + 4e-): oxydation

2Cr2O72- + 3 CH3CH2OH +16H+ 4Cr3+ + 3CH3COOH + 11H2O :

équation bilan de la réaction.

2.PREVISION DES REACTIONS A PARTIR DES POTENTIELS NORMAUX

Une réaction d’oxydoréduction est possible si elle se déroule entre l’oxydant du couple dont le
potentiel standard est le plus grand et le réducteur dont le potentiel standard est le plus petit.

3. DOSAGE PAR OXYDOREDUCTION

3.1 Définition

Doser ou titrer une espèce chimique en solution consiste à déterminer la concentration molaire de
cette espèce dans la solution. Cela revient aussi à déterminer la quantité de matière de cette espèce
présente dans un volume donné de cette solution.

3.2 Principe

On observe le changement de couleur de la solution à doser. Lorsque ce changement est net et

achevé on atteint l’équivalence.

A l’instant de l’équivalence, on a : le nombre d’électrons cédés par le réducteur est égale au nombre
d’électrons captés par l’oxydant.

3.3 Dosage de l’ion Fe2+ par l’ion MnO4-

Burette graduée
Solution de permanganate
de potassium acidifiée
C1 connue, V1 à lire
1

Robinet

Solution contenant Bécher

les ions Fe2+
2
L’équation bilan de la réaction est : 5 Fe2+ + MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O +Fe3+

A l’équivalence on a l’apparition de la teinte violette persistant de la solution titrante et le bilan

molaire permet d’écrire :

n (Fe2+) = 5n(MnO4- ) CrVr= 5CoVoeq Cr=5C0V0eq /Vr

Voeq est le volume de la solution acidifiée d’ion permanganate (solution titrante) versé à l’équivalence.

Situation d’évaluation

Pour vérifier leur acquis sur la notion des couples en solution aqueuse, un groupe d’élèves réalise des
expériences suivantes.

Expérience 1 :

Dans un bécher, on introduit un volume V=20 mL d'une solution de

dichromate de potassium de concentration C. On ajoute à cette solution un volume

V1 = 20 mL d'une solution d'iodure de potassium de concentration C1 = 0,4 mol.L-1 .

Les ions iodures sont en excès, le contenu du bécher prend une couleur brun jaune.

Expérience 2 :

On ajoute à ce mélange, une solution de thiosulfate de sodium de concentration

C2 = 0,2 mol.L-1. L'ensemble prend une teinte verte quand, on a versé un volume V2=10 mL

de cette solution de thiosulfate de sodium dans le bécher.

1. Nomme les différents couples redox intervenant dans ces deux expériences en précisant la
coloration et le nom de chaque espèce chimique.
2. Pourquoi le contenu du bécher a une couleur brune dans l’expérience ? Ecris les
demi-équations électroniques et l'équation bilan de la réaction qui s'est produite.
3. Nomme l'expérience 2. Ecris les demi-équations et l'équation bilan de cette réaction
4. Déduis de ces expériences, la valeur de la concentration C de la solution de dichromate de
potassium. Vérifie que les ions iodures étaient effectivement en excès.
EXERCICES

EXERCICE 1 :

Le diiode I2 peut être oxydé, en milieu acide, en acide iodique HIO3.

1. Equilibre la demi- équation électronique correspondant à cette oxydation.

2. La réaction précédente peut être réalisée en ajoutant un excès d’eau de chlore à une solution
aqueuse de diiode : Cl2 est alors réduit en ions Cl-. Ecris l’équation- bilan de la réaction.

EXERCICE 2 :

1. Complète la demi- équation électronique d’oxydation de l’éthanol en acide éthanoïque en ne

faisant intervenir, si nécessaire, que les espèces H2O et H+ pour équilibrer « en atomes » :

CH3-CH2-OH + …………………………  CH3-COOH + ….......................

2−¿¿
2. Cette oxydation est facile à réaliser en chauffant modérément des ions dichromate Cr 2 O 7
avec de l’éthanol en milieu acide ; en fin de réaction, l’élément chrome est à l’état d’ions Cr3+.
2−¿¿
2.1. Ecris la demi- équation électronique du couple Cr 2 O 7 /Cr3+ en milieu acide.

2−¿¿
2.2. Ecris l’équation- bilan de la réaction entre l’éthanol et les ions Cr 2 O 7 .

2.3 Justifie Pourquoi opère-t-on en milieu acide ?

EXERCICE 3 :

Tu dissous 10 g de sulfate de fer III Fe2(SO4)3 dans 100 mL d’eau.

2−¿ ¿
1. Calcule la concentration en ions Fe2+ et SO 4 de la solution.

2. Tu introduis de la limaille de fer en excès. Montre que le fer est oxydé. Ecris l’équation- bilan de la
réaction.

3. Détermine la variation de la masse de fer métallique lorsque tous les ions Fe3+ ont été réduits.

4. Calcule la concentration en ions Fe2+.

Données : Masses molaires en g/mol : O : 16 ; S : 32 ; Fe : 56.

EXERCICE 4 :
−¿¿
1. Ecris les demi- équations des réactions d’oxydation des ions Fe 2+ et de réduction MnO 4 en milieu
−¿¿
acide. Déduis-en l’équation- bilan de la réaction entre les ions MnO 4 et Fe2+.
2. Calcule le volume d’une solution de KMnO 4 à 10-2 mol. L-1 que tu peux ajouter à 200 mL d’une
solution acide de sulfate de fer II (FeSO4) à 10-3 mol. L-1 pour que la teinte violette persiste.

EXERCICE 5 :

Le dichromate de potassium oxyde les ions iodure en diiode. Tu verses 10 mL d’une solution de
dichromate de potassium K2Cr2O7 à 10-2 mol. L-1 dans 20 mL de solution d’iodure de potassium KI à 0,1
mol. L-1 en milieu acide.

1. Ecris les demi- équations électroniques et l’équation- bilan.

2. Calcule la concentration en diiode I2 et en ions Cr3+ en fin de réaction.