D'après la conférence de Jean-François Letard
Matériaux
intelligents,
d’une recherche
CNRS
à la création
d’une entreprise
Jean-François Letard est directeur de recherche au Centre
National de la Recherche Scientifique (CNRS). Dès 2009, il
pressent l’immense champ d’applications des pigments qui
peuvent changer de couleur et dépose de nombreux brevets.
Il créée en 2014 la société OliKrom1, qui occupe maintenant à
Pessac (Bordeaux) un site industriel d’environ 1 600 m² (Encart :
« Une aventure entrepreneuriale »).
UNE AVENTURE ENTREPRENEURIALE
Les matériaux présentés dans ce chapitre sont issus des recherches fondamentales initiées
par le professeur Olivier Kahn à l’Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux
(ICMCB - CNRS/Université Bordeaux), qui était l’un des pionniers du domaine des matériaux
ayant la capacité de répondre à un stimulus extérieur en changeant de couleur, d’état, sous
l’effet d’une contrainte énergétique.
1. www.olikrom.com
Chimie et lumière
Nos recherches fondamentales dans le domaine de « l’intelligence des couleurs » nous
ont conduits à partir des années 2009 à interagir avec les industriels et à franchir l’étape
qui manquait pour passer de la fabrication d’un gramme de matériaux dans un laboratoire
à des quantités de plusieurs dizaines de kilogrammes, tout en conservant la maîtrise de la
reproductibilité des propriétés et la sécurité du procédé de fabrication.
Très vite, nous avons réalisé que la formulation de ces matériaux intelligents à l’échelle
industrielle dans des encres, peinture, mélange-maître échouait par manque de connaissance
de la physique sous-jacente en amont. C’est pourquoi nous avons créée en 2014 la startup
OliKrom (Figure 1), qui a immédiatement été rentable et a continué à se développer jusqu’en
2017 avec une dizaine de personnes. Nous avons alors pu agrandir notre centre de recherche
et développement et y associer une nouvelle partie dédiée à la production (Figure 2).
Figure 1
OliKrom.
Aujourd’hui
2017
Recherches
Création
fondamentales
d’OliKrom SAS Acquisition d’un
CNRS
2009 site de production
de 1600 m2
2014
1995 Intégration du
projet OliKrom en
cellule de transfert
Figure 2
Le site industriel d’OliKrom à Pessac a été acheté en 2017 uniquement trois ans après la création de
l’entreprise en 2014. C’est aujourd’hui le centre de R&D avec une partie du bâtiment dédiée à la production.
Dix-huit personnes travaillent aujourd’hui sur le site d’OliKrom, qui collabore avec une cen-
taine de grands groupes dont la typologie va des cosmétiques à l’alimentaire, à l’automobile,
au militaire et à l’aéronautique. Tous les secteurs sont en fait demandeurs des matériaux
présentés dans ce chapitre.
216
Matériaux intelligents, d’une recherche CNRS à la création d’une entreprise
1 Programmer la couleur
des matériaux
ou encore sur des sites indus-
triels contrôler le processus
de production à l’aide d’objets
Certains matériaux ont la
interactifs avec leur environ-
capacité de changer de couleur
nement.
par un apport d’énergie exté-
rieure (Figure 3), qui peut être Nous verrons que cette pro-
la température, la lumière, la priété peut aussi permettre
pression, un gaz… à travers de nombreuses
Cet apport d’énergie corres- applications d’augmenter la
pond à un changement d’état. visibilité, la sécurité et aussi
Prenons l’exemple simple d’identifier et empêcher la
d’un glaçon qui passe de l’état contrefaçon.
solide à l’état liquide à 0 °C ; La société OliKrom est à la
sa couleur passe du blanc au base concepteur de pigments.
transparent. Dans la vie cou- Elle ne vend jamais les pig-
rante, beaucoup de minéraux, ments, mais les produits finis
de matériaux métalliques, de (encre, peinture, mélange-
matériaux de la chimie de syn-
maître) qui en découlent car
thèse, de composés molécu-
les différents traitements des
laires ont cette propriété.
pigments (broyages, mélanges,
Si on est capable de program- bains ioniques) peuvent
mer ce changement d’état, on complètement en transformer
pourra programmer un chan- les propriétés, or notre objectif
gement de couleur et donc
est de délivrer une propriété.
faire remonter une informa-
tion (Figure 4). Cette infor- Pour apporter au client la
mation peut être l’alerte d’un propriété souhaitée, il faut
danger, d’une anomalie, d’une concevoir le bon matériau,
surchauffe. Cela peut aussi le formuler puis enfin le pro-
être la vérification d’un bon duire avec des capacités qui
usage, par exemple vérifier le s’élèvent à plusieurs tonnes
transport d’un médicament, aujourd’hui.
TEMPÉRATURE LUMIÈRE PRESSION SOLVANT/GAZ Figure 3
Les matériaux développés par
OliKrom ont la capacité de changer
de couleur par un apport d’énergie
extérieure.
Alerter Améliorer la
d’un danger visibilité & sécurité Figure 4
Le fait de pouvoir programmer le
Vérifier
un bon usage
changement de couleur permet
de faire remonter une information
Identifier & telle qu’une surchauffe, un
Contrôler & améliorer empêcher la danger, un mauvais usage, une
un process de contrefaçon contrefaçon… Ces matériaux ont
production 217
donc de nombreuses utilités.
Chimie et lumière
Figure 5
OliKrom permet d’apporter à
1 2 3 4
Co-construction du Test de faisabilité Pré-industrialisation Production d’encres,
ses clients une réponse adaptée cahier des charges et prototypage validation de peintures…
de l’idée d’un produit jusqu’à la
production : en commençant par
la co-construction d’un cahier
des charges, un test de faisabilité
et un prototypage sont ensuite
réalisés avant une phase de pré-
industrialisation et validation, pour
finir par la production d’encres et
de peintures.
Les quatre principales étapes laboratoire de formulation des
de cette démarche sont encres, un laboratoire de for-
(Figure 5) : mulation des peintures et un
−− il faut d’abord comprendre laboratoire d’extrusion ;
pour établir le cahier des - un hall de production de
charges avec les clients indus- 400 m2 abritant les réacteurs,
triels ; malaxeurs, conditionneurs,
−− réaliser des prototypes ; adapté à des productions de
−− valider la pré-industrialisa- plus d’une tonne ;
tion pour enfin produire les - un espace de 700 m2 adapté
encres ou les peintures de à l’ambition industrielle de
l’application. la société comprenant les
Pour réaliser ces différentes bureaux, les salles de réunion
étapes, le site de la société et les lieux de convivialité.
est organisé en trois parties
(Figure 6) :
- quatre laboratoires de
recherche et développement
2 Les matériaux
thermochromes
sur 500 m2 : un laboratoire de La maîtrise de la chimie
conception des pigments, un permet de développer des
A B C
Figure 6
Les locaux d’OliKrom comprennent un laboratoire de conception pigments, un laboratoire de formulation encre,
un laboratoire de formulation peinture et un laboratoire d’extrusion (A). Le hall de production fait plus de 400 m²
avec des malaxeurs, réacteurs et une conditionneuse (B). Enfin, ce sont plus de 700 m² d’espaces partagés avec
218 bureaux, salles de réunion et lieux de convivialité (C).
Matériaux intelligents, d’une recherche CNRS à la création d’une entreprise
matériaux pouvant changer de Dans le cas des matériaux
couleur avec la température. thermochromes 2, le chan-
Si on introduit localement gement de volume est lié à
dans un solide bien compacté un changement de tempé-
un changement de volume, rature DT, et le passage de
une certaine énergie va s’ac- l’état 1 à l’état 2 se traduit par
cumuler dans le système un changement de couleur
qui entraînera une fracture (Figure 7). Ce changement
avec un phénomène collectif de couleur peut être réver-
de propagation (comme des sible (Figure 7A), irréversible
dominos qui tombent) dans (Figure 7B), ou à effet mémoire
le matériau, et l’on passe de (Figure 7C).
l’état 1 à l’état 2 avec un bou- Le matériau OliKrom@TSoft
leversement complet des pro- (Figure 7A) est un matériau
priétés. thermochrome réversible et
On peut visualiser simplement peut par exemple détecter
ce type de bouleversement une défaillance thermique en
en imaginant un volume bien temps réel, une surchauffe
défini, bien compacté de man- anormale. Le matériau
darines, dans lequel une des OliKrom@TOne (Figure 7B) est
mandarines passerait à l’état un matériau thermochrome
d’une grosse orange. irréversible et ne peut donc
Selon le type de matériau, pas revenir à sa couleur initiale
notamment si on est capable une fois la température limite
de maîtriser la chimie pour atteinte. Il permet par exemple
y introduire un groupe R à de réaliser des cartographies
un endroit, un groupe R´ à thermiques de moteur ou la
un autre, on peut obtenir des détection d’un dépassement
matériaux qui passent de de seuil de température.
l’état 1 à l’état 2 de façon dif- Le matériau OliKrom@
férente : TMemory (Figure 7C) est un
−− soit de façon graduelle et matériau thermochrome à
réversible ; effet de mémoire et permet
−− soit de manière irréversible,
la structure du matériau étant 2. Matériau thermochrome : maté-
tellement bouleversée qu’il ne riau pouvant changer de couleur en
peut revenir en arrière. fonction de la température.
OliKrom@TSoft OliKrom@TOne OliKrom@TMemory
ΔT ΔT ΔT
couleur
couleur
couleur
A T1 B T1 C T1
Figure 7
La maîtrise de la chimie permet de développer des matériaux pouvant changer de couleur avec la température.
Ce changement de couleur peut être réversible (A), irréversible (B) ou à effet de mémoire (C). 219
Chimie et lumière
Figure 8
Exemple d’application du
matériau thermochrome
irréversible OliKrom@TOne pour
la visualisation du flux thermique
d’un moteur en collaboration
avec le groupe Safran. Le moteur
a été peint avec des matériaux
thermochromes puis mis en
marche. Ensuite, le moteur est
démonté et tous les seuils de
température et points chauds
peuvent être déterminés.
de faire l’historique thermique régimes des moteurs, leur
d’une pièce pour étudier par dimensionnement, et aussi
exemple des problématiques d’anticiper la fatigabilité des
de stockage. matériaux.
L’intelligence des couleurs
peut être mise au service du
développement du produit
comme dans cet exemple
3 Les matériaux
piézochromes :
stimulés par le choc
d’une collaboration avec le
ou la pression
groupe Safran (Figure 8) où un
revêtement thermochrome a Les matériaux piézochromes
été mis au point pour visuali- changent de couleur sous
ser un flux thermique dans un l’effet d’un impact ou d’une
moteur. modification de pression qui
Dans un moteur, l’espace entraîne une contrainte donc
est tellement réduit qu’il est un changement d’énergie
impossible de faire des car- des atomes et molécules qui
tographies de température le composent (Figure 9). Les
avec un thermocouple, pour- applications sont importantes
tant, dans le cas d’un moteur dans le secteur de l’aéronau-
d’avion ou d’hélicoptère, il est tique.
nécessaire de connaître la Aujourd’hui, les matériaux
répartition du flux thermique. composites sont utilisés pour
L’une des possibilités consiste leur légèreté sur les avions.
à peindre le moteur avec un Mais ils présentent l’incon-
revêtement thermochrome vénient de pouvoir facilement
irréversible qui visualisera le se délaminer sous l’effet d’un
flux thermique via un chan- choc ou d’une élévation de
gement de couleur calibré et température. Les revêtements
permettra de visualiser tous piézochromes permettent de
les seuils de température visualiser rapidement les
atteints. Cette information impacts susceptibles d’endom-
220 permet l’optimisation des mager les pièces composites
Matériaux intelligents, d’une recherche CNRS à la création d’une entreprise
Figure 9
Exemples de matériaux piézochromes. L’impact d’une bille de plomb, le choc d’un objet métallique
sur un matériau changent sa couleur.
utilisées dans l’aéronautique.
OliKrom a développé un revê-
tement piézochrome irréver-
4 LuminoKrom® :
l’exaltation de la
couleur par la lumière
sible qui subit un changement
Fluorescence et phosphores-
de couleur calibré au seuil cence sont deux formes de
d’énergie critique, ce qui per- photoluminescence, c’est-à-
met la vérification rapide de dire une émission de lumière
l’intégrité du matériaux, et une consécutive à une absorption
nouvelle méthode d’inspection de lumière par un matériau.
moins onéreuse particulière- Dans le cas de la fluorescence,
ment utile dans l’aéronautique l’état excité atteint lors de l’ab-
(Figure 10). sorption de lumière est l’état
Figure 10
Le revêtement PiezoKro®,
développé pour le groupe Airbus,
permet de visualiser rapidement
et simplement les impacts
pouvant endommager les pièces
composites. De plus, il est possible
de changer la couleur dans un
autre domaine que celui du visible,
par exemple l’UV, afin d’éviter
d’inquiéter les passagers. 221
Chimie et lumière
plus ou moins longtemps
après interruption de l’illumi-
nation.
Application de la phosphorescence
au marquage routier
Ce travail a été réalisé par
OliKrom en partenariat avec
le groupe Eiffage : l’objectif
est de mettre au point un mar-
quage routier qui soit capable
de capter la lumière la journée
et d’émettre la nuit l’énergie
stockée par photolumines-
cence (Figure 11).
Aujourd’hui, au niveau euro-
Figure 11 à partir duquel il y a émission péen, 145 millions de kilo-
de lumière. Dans le cas de la mètres restent dépourvus
LuminoKrom® est un marquage phosphorescence, les espèces d’éclairage public et sont
routier luminescent permettant
passent de l’état excité initial encore responsables de
de sécuriser la mobilité de nuit.
atteint lors de l’absorption à 55 % des accidents fatals
un autre état excité, et c’est à (Figure 12). De plus, l’éclai-
partir de cet état intermédiaire rage public est non seulement
qu’elles retournent à l’état consommateur d’énergie et
fondamental en émettant de responsable d’émissions de
la lumière. C’est pourquoi la CO2, mais il génère aussi de la
phosphorescence est visible pollution lumineuse dont on
Figure 12
Les éclairages publics émettent
une grande quantité de CO2
et contribuent à la pollution
lumineuse, tout en ayant un impact
sur la biodiversité et la santé
222 humaine.
Matériaux intelligents, d’une recherche CNRS à la création d’une entreprise
suspecte un impact sur la bio- anti-glissance), et également
diversité et la santé humaine. d’assurer une résistance aux
Il devient un enjeu d’essayer de conditions climatiques et à la
trouver des moyens consistant circulation routière (Figure 14).
soit à remplacer carrément Au niveau industriel, les objets
l’éclairage public, soit à ne pas luminescents sont classés par
l’accroître de façon exagérée. catégories, selon une norme
En 2014, une peinture lumi- européenne présentée sur
nescente mise au point la Figure 15. Les matériaux
aux Pays-Bas a suscité un utilisés pour le matériel de
grand débat dans l’actualité sécurité luminescent doivent
(Figure 13), mais elle n’a pas appartenir à la classe C, c’est-
résisté à un usage de plus de à-dire que lorsque l’excita-
trois semaines, le pigment tion lumineuse du matériau Figure 13
n’ayant pas tenu la contrainte est stoppée, au bout de 2 mn
de l’humidité. le matériau phosphorescent La première tentative de peinture
luminescente a été réalisée en
La mise au point d’une solution émet 690 millicandélas par
2014 au Pays-Bas. Cette tentative
photoluminescente capable de mètre carré. Au bout d’une a été un échec au bout de trois
réaliser une peinture routière heure, on voit sur la Figure 15 semaines car le pigment n’a pas
a pris quatre ans dans le cadre que les matériaux de classe C tenu la contrainte de l’humidité.
d’un programme de recherche n’émettront plus que 60 mil-
de l’ADEME intitulé « Route du licandélas ; sachant que l’œil
futur », réalisé en collabora- humain détecte deux millican-
tion avec les groupes Eiffage, délas, au bout de trois heures
Total et l’Institut français des l’œil humain ne détectera donc
sciences et technologies des plus le contraste par rapport à
transports, de l’aménagement la pollution lumineuse.
et des réseaux (IFSTTAR). OliKrom a mis au point des
Les enjeux ont notamment pigments de classe G, chargés
été de respecter l’ensemble le jour par le soleil et capables
des contraintes associées à de rester phosphorescents
un usage routier (adhérence, plus de dix heures, avec une
1re commercialisation
Certification NF
TRL 1-3 Phases 1 & 2 sur 3 2022
Les 1ers travaux dans
le domaine horloger 2020
2016 2018
2014
TRL 4-6
Figure 14
Quatre ans de R&D ont été nécessaires pour passer de l’idée du pigment à la capacité à l’utiliser pour une
peinture routière. Le projet a également pu intégrer le programme I-street « Route du futur » de l’ADEME,
impliquant les groupes Eiffage, Total et l’IFSTTAR. 223
Chimie et lumière
Figure 15 Classes de luminance – ISO 17398
Du point de vue normatif, les Luminances mesurées (mcd/m2), après
luminances des objets sont Classification 2 min 10 min 30 min 60 min
actuellement catégorisées dans
Classe A 108 23 7 3
des classes. Tout le matériel
aujourd’hui déclaré comme Classe B 210 50 15 7
matériel de sécurité luminescent Classe C 690 140 45 20
appartient à la classe C. La
Classe D 1100 260 85 35
classe C n’est cependant pas
adaptée à du marquage routier. Classe E 1800 400 120 55
Il a donc fallu développer le Classe F 2300 520 155 70
marquage routier LuminoKrom de
LuminoKrom Classe G 3000 650 190 80
classe G, afin qu’il puisse émettre
suffisamment longtemps pour
un renforcement de la visibilité
durant toute la nuit, soit plus de dix
luminescence détectable de sécuriser des pistes cyclables
heures. nuit par l’œil humain. dans des zones dépourvues
Le premier essai positif a été d’éclairage public (Figure 17).
réalisé en septembre 2018 sur Une carte dynamique est dis-
2 kilomètres de piste cyclable ponible en temps réel sur le
à Pessac (Figure 16), avec l’in- site www.luminokrom.com.
quiétude de la résistance aux L’intérêt des collectivités pour
cycles climatiques été/hiver. le marquage LuminoKrom est
Aujourd’hui, après deux ans, aujourd’hui bien réel, notam-
le suivi du chantier (avec des ment avec l’essor récent de la
relevés de colorimétrie, de mobilité douce. Une étude d’uti-
luminescence…) montre une lité publique menée par la ville
parfaite stabilité du marquage d’Annecy suite au déploiement
LuminoKrom. du marquage LuminoKrom sur
Depuis, plus de vingt chantiers une piste cyclable a donné un
ont été réalisés en France pour taux de satisfaction des usagers
Figure 16
2 kilomètres de pistes cyclables
avec le matériau LuminoKrom
ont été testés dans la commune
de Pessac en France. Les retours
des usagers ont été excellents et
cette technologie risque de s’offrir
dans le futur comme une très
bonne alternative économique à
224 l’éclairage public.
Matériaux intelligents, d’une recherche CNRS à la création d’une entreprise
Figure 17
Actuellement, plus d’une vingtaine de chantiers de marquage de piste cyclable avec la peinture LuminoKrom
ont déjà été réalisés en France (https://www.luminokrom.com/references/)
de plus de 90 %, qui considèrent Basés sur le même principe,
que cette technologie doit être la société LuminTech a déve-
déployée sur d’autres pistes loppé la fabrication de cristaux
cyclables. Mais l’intérêt pour luminescents utilisables pour
une collectivité est également des chaussées (Figure 18). Les
écologique et économique. Pour cristaux phosphorescents sont
éclairer ces voies cyclables
avec un éclairage public, il
aurait fallu creuser des tran-
chées, perturber les racines
des arbres et installer des mâts
lumineux relativement bas pour
un coût de 300 à 400 000 € par
kilomètre, alors que la pein-
ture LuminoKrom ne coûte que
4 000 € par kilomètre.
Preuve de cet engouement créé
autour de LuminoKrom, un pre-
mier chantier vient d’être réa-
lisé à l’international mi-août en
Belgique à proximité de Namur,
sur une portion du RAVeL,
réseau aménagé de voies
cyclistes et piétonnes. L’objectif
pour le SPW, Service Public de
Wallonie, qui a choisi d’appli- Figure 18
quer cette innovation française : Une des solutions proposées est la technologie LuminTech par une filiale
guider et améliorer la sécurité du groupe CHRYSO. Il s’agit de cristaux de polymères enrobés et déposés
nocturne des usagers. sur le bitume. Mais pour l’instant, cela révèle plutôt d’un aspect décoratif. 225
Chimie et lumière
enrobés dans des polymères qui émet une lumière verte
pour les protéger puis ils sont la nuit, a donné satisfaction
insérés dans le bitume. Mais pour la luminescence, mais
l’objectif est, dans ce cas, elle présente également une
davantage un aspect décoratif couleur verte le jour, alors que
que réellement la sécurité rou- la norme française impose
tière et la protection dans des une peinture routière blanche
environnements dangereux. (Figure 19) : il a donc fallu
Au-delà de l’usage sur retravailler les formulations.
piste cyclable, le marquage Depuis 2019, OliKrom est
LuminoKrom vise un déploie- engagée dans le proces-
ment dans le domaine routier sus de certification avec des
pour sécuriser des passages essais routiers (respect des
piétons, les zones accidento- normes d’adhérence, de tenue
gènes (virage, route de mon- d’abrasion, de retro-réflexion,
tage, voie de décélération...). au temps T et au temps
Mais pour être utilisée pour le T+12 mois). Si les mesures
marquage routier, la peinture sont satisfaisantes, la peinture
LuminoKrom doit satisfaire obtiendra la certification fran-
à la réglementation et pas- çaise pour le marquage routier
ser par toutes les étapes de et pourra être déployée sur le
certification. Cette peinture, réseau des routes (Figure 19).
Figure 19
Lors de la campagne de certification, l’un des premiers problèmes a été que la peinture avait une couleur verte
dans la journée, or une peinture routière se doit d’être blanche selon la norme française.
226
Matériaux intelligents, d’une recherche CNRS à la création d’une entreprise
Les matériaux luminescents
intelligents et l’avenir
Programmer la couleur des matériaux par
la pression, la température ou la lumière
permet de développer des solutions inno-
vantes pour informer, alerter, détecter. Les
pigments thermochromes et piézochromes ont
de nombreuses applications industrielles dans
tous les domaines, et notamment dans l’aéro-
nautique.
L’intelligence des couleurs au service de la
visibilité et de la sécurité routière est en plein
développement. Les peintures photolumines-
centes peuvent avoir de très nombreuses appli-
cations (Figure 20) :
- peinture routière luminescente ;
- LuminoKrom Vision + ;
- piste cyclable ;
- bordure rond-point, séparateur ;
- parking privé ;
- site industriel ;
- aéroport ;
-signalétique intérieure (maison de retraire,
hôpital...) ;
- stop, arrêt bus, cassis, passage piéton ;
- signalétique virage dangereux, aire de repos ;
- route, autoroute.
Figure 20
La peinture luminescente
LuminoKrom Vision + peut avoir
de très nombreuses applications :
piste cyclable, bordure de rond-
point, parking privé, site industriel,
aéroport, signalétique intérieure,
stop, arrêt de bus, cassis, passage
piéton, signalétique, route,
autoroute, etc. 227
