ISSN: 2320-5407 Int. J. Adv. Res.

7(9), 124-130

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Article DOI: 10.21474/IJAR01/9638

DOI URL: http://dx.doi.org/10.21474/IJAR01/9638

RESEARCH ARTICLE

ETUDE CINETIQUE DE LA PHOTODEGRADATION DU COLORANT « RED 6 » EN SOLUTION

AQUEUSE.

Moussa Diarra1, Soro Donafologo Baba2, David Léonce Kouadio1, Aboua Narcisse Kouassi2, Yao Jaurès
Kouassi1, Valéry Paul Djamatchè Akesse1, Mamadou Koné2, Bini Kouamé Dongui1, Ardjouma Dembélé3
And Karim Sory Traore2,3.
1. Université Jean Lorougnon GUEDE, Unité de Formation et de Recherche Environnement, Laboratoire des
Sciences et Technologie de l’Environnement, BP 150 Daloa, Côte d’Ivoire.
2. Laboratoire des sciences de l’environnement, UFR des Sciences et gestion de l'environnement, Université
Nangui ABROGOUA, 02 B.P 801 Abidjan 02, Côte d'Ivoire.
3. Laboratoire Central d’agrochimie et d’Ecotoxicologie, LANADA, 04 BP 612 Abidjan 04.
……………………………………………………………………………………………………....
Manuscript Info Abstract
……………………. ………………………………………………………………
Manuscript History The dyes are widely consumed as an input in artisan dyeing in Ivory
Received: 02 July 2019 Coast. Their detection in surface water and in groundwater is evidence
Final Accepted: 04 August 2019 of the lack of training in the good practice of textile dyeing and the
Published: September 2019 environmental pollution that results from it. The dye "Red 6" widely
used in dye compositions, was selected for this study. With the aim of
Key words:
Photolysis, photocatalysis, Red 6 dye, eliminating them in synthetic waste simulating wastewater from dyeing
titanium dioxide. plants, direct photolysis and photocatalysis were carried out
respectively in a cylindrical reactor placed on a magnetic stirrer and 12
cm below an axial cap containing the irradiation lamp. The experiments
were carried out with a polychromatic (λ≥285 nm) and monochromatic
(λ = 254nm) lamp. The results indicate that the molecule is difficult to
degrade with degradation rates of 24.49% and 38.77% respectively for
the lamps used. The use of titanium dioxide (TiO2) as a catalyst
allowed a better degradation of the "Red 6" dye under the
polychromatic lamp compared to direct photolysis with a degradation
rate of 98.18% after 300 min of irradiation
Copy Right, IJAR, 2019,. All rights reserved.
……………………………………………………………………………………………………....
Introduction
Ces dernières décennies, la pollution de l’eau est devenue une préoccupation environnementale des politiques, des
sociétés et même du monde scientifique. En effet, la présence et le devenir des colorants dans l’environnement,
même à de faibles concentrations, suscitent des inquiétudes au regard du grand nombre de publications et d’écrits
sur ces composés chimiques dits « polluants émergents » (Hammami, 2008). Selon (Trabelsi, 2014), la plupart des
colorants sont récalcitrants du fait de leur très faible biodégradabilité, leur persistance dans l’environnement. (Guo
et al. 2015).

En Côte d’Ivoire, la situation est beaucoup plus préoccupante du fait de l’inexistence des systèmes d’épuration des
effluents dans les teintureries artisanales et du mauvais état de fonctionnement des réseaux de collecte des eaux
usées (Ministère des eaux et forêts, 2008; Dalogo, 2015). Les effluents issus des teintureries sont déversés à l’état
brut dans les égouts, les ruelles et les canalisations pour aboutir à la pollution des eaux de surface et souterraine.
Corresponding Author:-Moussa Diarra.
Address:-Université Jean Lorougnon GUEDE, Unité de Formation et de Recherche Environnement, 124
Laboratoire des Sciences et Technologie de l’Environnement, BP 150 Daloa, Côte d’Ivoire.
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(Dalogo, 2015). Face à cette problématique, il convient de prévenir le danger en proposant des voies et méthodes
d’élimination de ces polluants avant leur rejet dans les milieux récepteurs. A cet effet, de nombreuses études se sont
consacrées ces vingt (20) dernières années à l’émergence de nouveaux procédés de traitement des polluants
organiques et minéraux parmi lesquels l’adsorption (Khalfaoui, 2012 ; Yeddou et al., 2012 ; Koffi, 2013) et les
procédés d’oxydation avancée (PAO) (Kouadio, 2011; Lemlikchi, 2012 ; Soro, 2012; Diarra, 2013 ; Kouakou,
2014).

Cependant, hormis les travaux de Dalogo (2015), les voies d’expérimentation de ces techniques dans le traitement
des eaux résiduaires de teinture ont été moins explorées en Côte d’Ivoire. C’est dans ce contexte que notre étude se
propose d’étudier la dégradation par voie photochimique du colorant « Red 6 » en solution aqueuse. C’est une
molécule beaucoup utilisée dans de nombreux secteurs (chimie, pharmacologie, médecine, biologie, textile…).
L’utilisation ignorante de cette substance engendre des conséquences graves sur la santé humaine et sur
l’environnement.

Matériel et Méthodes
Réactifs et solvants
1. L’eau déionisée utilisée est fournie par un système Milli-Q (Millipore)
2. Le dioxyde de titane ″Degussa P-25″: Sa surface spécifique est de 54 m2.g-1 et sa structure cristalline est
constituée de 98% d’anatase et 2% de rutile. Le TiO2 provient de la société prolabochemicals (France)
3. Le colorant « Red 6 » de pureté 99% et utilisé dans toutes les techniques analytiques pour les préparations des
solutions provient de la société PanreacQuimicaSau (Espagne). Ses propriétés physico-chimiques sont
regroupées dans le Tableau I

Tableau I: Caractéristiques physico-chimiques du « Red 6

Formule brute C19H9Cl2N6Na3O11S3

Charge négative
Masse molaire 733,38 g/mol
λ max 520 nm
solubilité 50 à 100 mg / mL
Famille Colorant acide anionique
:

Dispositif d’irradiation
Le dispositif d’irradiation utilisé est une rampe équipée d’une source lumineuse sous laquelle un réacteur de 500mL
en pyrex est disposé. La lampe est positionnée horizontalement à 12 cm au-dessus du réacteur. L’irradiation a été
faite soit avec une lampe monochromatique T6C de marque Heraeus (NN 40/20) à vapeur de mercure basse pression
,de puissance 40 W et de spectre d’emission 254nm, soit avec une lampe polychromatique Vilbert et Loumart T6M
de puissance de 6 W/cm² et dont le spectre d’émission s’étale de 285 nm à 500 nm. L’agitation de la suspension est
réalisée par un agitateur magnétique supportant le réacteur. L’ensemble du dispositif est entouré d’un film plastique
noir pendant l’expérience pour isoler le réacteur de la lumière.

Protocole expérimental
Préparation de la solution à irradier
Le « Red 6 » est un produit très soluble dans l’eau. Pour sa mise en solution aqueuse, 0,5g du produit sont mis dans
une fiole bouchée de 1 litre contenant de l’eau ultrapure préalablement chauffée à 75°C. La fiole contenant la
solution préparée (681, 7 µmol.L-1) est entourée de papier aluminium et conservée à l’abri de la lumière.

Pour la photolyse directe

Des prélèvements d’échantillons ont été effectués à l’aide de pipette pasteur à intervalles de 30mn durant 3 h dans
un premier temps et dans un second temps par intervalle d’une heure (1h) pendant deux heures (2 h). Ces
échantillons étiquetés sont conservés au frais à l’abri de la lumière solaire.

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Pour la photocatalyse
Les expériences de photocatalyse ont été effectuées avec 500mL de solution contenant 6µmol.L -1 du colorant « Red
6 » et 0, 2 g.L-1 de dioxyde de titane (TiO2) mis en suspension. La suspension a été agitée pendant 30 min à
l’obscurité afin d’atteindre l’équilibre d’adsorption entre la molécule et la surface du catalyseur avant l’irradiation
avec la lampe polychromatique. Pendant des intervalles de temps définis, des échantillons ont été prélevés, filtrés
avec un filtre à seringue de 0,45 μm avant leur analyse. L’influence des paramètres tels que la concentration en
catalyseur et le pH de la solution du colorant a été mis en évidence.

Influence du pH
Pour mettre en évidence l’influence du pH sur la photo-dégradation du « Red 6 » en présence de TiO2, nous avons
choisis trois solutions de pH 6, 7 et 9. Ces valeurs sont ajustées par addition de HCl (1N) ou NaOH (1N), tout en
gardant les concentrations, la température ambiante et la vitesse d’agitation constantes.

Méthodes Analytiques
Etude cinétique de la photolyse
La cinétique de décoloration a été déterminée en utilisant la spectrophotométrie d’absorption moléculaire à la
longueur d’onde 520 nm qui est dans la partie visible du spectre électromagnétique. La cinétique de dégradation du
« Red 6 » a été déterminée en utilisant les mesures des absorbances à la longueur d’onde 520nm.

pH-métrie
Les mesures de pH ont été effectuées à l'aide d'un pH-mètre HANNA muni d’une électrode préalablement étalonné.
L’étalonnage de l’appareil a été effectué de façon journalière en deux points avec des tampons à pH 7,1 et pH 4,1.

Résultats et Discussion
Aspect cinétique de la dégradation du colorant: Influence de la source lumineuse.
La figure 1 montre les cinétiques de dégradation respectivement sous la lampe monochromatique (λ = 254 nm) et
sous la lampe polychromatique (λ ≥ 285 nm).

Figure 1:-Cinétique de la photolyse directe du colorant « Red 6 » à λ = 254 nm et à λ ≥ 285 nm.

Elle montre que le colorant se dégrade difficilement quel que soit la lampe utilisée. Toutefois, le processus de
dégradation à λ ≥ 285 nm pour nos conditions expérimentales a été beaucoup plus lent que celui obtenu à λ = 254
nm. Les pourcentages de dégradation obtenus après 300 minutes d’irradiation, à λ ≥ 285 nm et 254 nm sont
respectivement de 24,49% et 38,77%. Ces résultats sont semblables avec ceux obtenus par Chenini (2007) au cours
de l’étude de la dégradation par voie photochimique du colorant « Orange G » en solution aqueuse. Ces études ont
montré que seulement 9,1% de la concentration initiale du colorant « Orange G » était éliminé après 5 heures
(300minutes) d’irradiation avec la lampe monochromatique (λ= 254 nm) contre 5% avec la lampe polychromatique

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(λ≥285 nm). Ce fait pourrait être attribué au flux photonique incident émis par cette source monochromatique, plus
énergétique comparativement à celui émis à λ ≥ 285 nm.

La figure 2 rapporte les représentations semi-logarithmiques construites à partir des cinétiques de dégradation sous
les deux lampes monochromatique (λ = 254 nm) et polychromatique (λ ≥ 285 nm).

Figure 2:-Courbe semi-logarithmique de la photolyse directe du colorant « Red 6 » à λ = 254 nm et à λ ≥ 285 nm.

Elle montre que la vitesse de photolyse du colorant « Red 6 » respectivement à λ = 254 nm et à λ ≥ 285 nm obéit à
une loi cinétique d’ordre un apparent.

Photolyse du colorant « Red 6 » en présence d’un catalyseur (TiO2)

La réaction de photo- catalyse du colorant « Red 6 » (6µmol.L-1) a été réalisée en milieu aqueux (pH= 6,33; 25°C)
avec une lampe polychromatique (λ ≥ 285 nm). La solution à irradier est obtenue par dispersion de TiO 2 de
concentration 0,2 mg.L-1 dans la solution « Red 6 ».

La figure 3 présente la cinétique obtenues par le système UV / TiO 2 (photocatalyse) du colorant« Red 6 » sous la
lampe polychromatique.

1
0.9
0.8
0.7
0.6
Ct/Co

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
Temps (min)
Figure 3:-Cinétique de la photocatalyse du colorant « Red 6 » (6µmol.L-1) en milieu aqueux (pH= 6,33 ; 25°C) sous
lampe polychromatique

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Après 300 min d’irradiation, le taux de dégradation du produit initial a été de 98,18% en présence du TiO2.

Quant à la figure 4, elle présente des exemples de cinétiques obtenues par le système UV (photolyse directe) d’une
part et d’autre part par le système UV / TiO2 (photocatalyse) du colorant« Red 6 » sous la lampe polychromatique

Figure 4:-Comparaison des cinétiques de photolyse et de la photocatalyse du « Red 6 » en solution aqueuse.

Les constantes de vitesse (k) d’ordre un apparent et les temps de demi-vie (t1/2), son rapportés dans le tableau 2.

Tableau 2:-Paramètres cinétiques de la dégradation du colorant « Red 6 »: ordre de réaction

Expérience R2 k (min-1) t1/2 (min)
Photolyse à λ ≥ 285 nm 0,9910 0,0010 693,1472
Photocatalyse à λ ≥ 285 nm 0,9959 0,0099 70,01487

La cinétique par la photolyse catalysée du colorant « Red 6 » avec l’emploi du TiO2 est environ 9 fois plus rapide
que celle de la photolyse directe en absence du TiO2. En effet, l’absorption de radiation UV par le semi-conducteur
TiO2 crée une déficience en électron, créant des trous (h+) dans la bande de valence (BV) et libère des électrons
libres (e-) dans la bande de conduction (BC). Ces électrons migrant à la surface du semi-conducteur TiO2 peuvent
réduire l’oxygène dissous et former des radicaux anions superoxydes O 2●- . Ceux-ci peuvent réagir avec H2O pour
donner du peroxyde d’hydrogène conduisant à la formation des espèces très réactives (OH ●). Ces radicaux très
réactifs, reconnus comme premiers agents oxydants, vont ainsi attaquer et dégrader le substrat organique en solution
suivant les équations:

e-CB + O2 O2●- (1)

2 O2●- + H2O H2O2 + 3/2 O2 (2)
e-CB + H2O2 HO● + OH- (3)
h+VB + H2O HO● + H+ (4)

Influence du pH sur la photocatalyse du colorant « Red 6 »

Le pH de la solution aqueuse affecte énormément la charge de surface du TiO 2, Le pH pour lequel la charge de
surface d’un oxyde est nulle, est appelé Point de Zéro Charge (pHPZC), il vaut 6,5 pour le TiO2 (Bouzaida et als,
2004). Pour des valeurs différentes de ce pH, la surface de l’oxyde est chargée. En effet, si le pH est supérieur au
pHPZC du TiO2, la surface du photo-catalyseur est chargée négativement. Elle est de charge positive pour une valeur
de pH inférieure à pHPZC. Ceci pourrait être expliqué par les réactions de surface photocatalytique présentées ci-
dessous

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Les résultats représentés sur la Figure 5 montrent que l’efficacité catalytique augmente avec la diminution du pH. La
dégradation maximale du « Red 6 » est observée à pH = 6 avec un taux de degradation de 98,18%. L'effet du pH
initial de la solution sur la photo-décomposition est très important car il influe sur la charge électrique de surface du
catalyseur. En effet, en milieu acide, une forte adsorption du colorant sur la surface de l’oxyde est observée, celle-ci
est, probablement, due à l'attraction électrostatique de la charge positive du TiO2 et la charge négative du colorant.
Cependant, la vitesse de la photo-dégradation diminue avec l’augmentation du pH.

Figure 5:-Influence de pH sur la photocatalyse du « Red 6 »

Conclusion:-
Cette étude, qui s’inscrit dans le cadre général de la dépollution des effluents contenant des colorants, a eu pour
objectif d’étudier la photodégradation du colorant « Red 6 » contenue dans les effluents de teinture. Elle a permis de
comparer les performances des procédés de différents systèmes photochimiques (systèmes UV seul, et UV/ TiO2,)
utilisés pour la minéralisation de polluants organiques. Les résultats expérimentaux ont mis en évidence que les
effluents colorés peuvent être réhabilité par des processus photochimiques avant leur rejet dans l’environnement ou
être affectés à d’autres usages. Le colorant « Red 6 » se dégrade très lentement par irradiation UV à 254 nm comme
par irradiation polychromatique à λ ≥ 285 nm avec un taux de dégradation respectif de 38, 77% et 24,49% après 300
minutes d’irradiation. L’étude de la photocatalyse a montré l’effet du catalyseur sur la dégradation de colorant « red
6 ». Le taux de dégradation en présence du TiO2 a été de 98,18 %. La dégradation de ce colorant, quel que soit le
système d’oxydation expérimenté dans nos conditions de travail, suit une cinétique du premier ordre. Ces résultats
ont permis de montrer que le procédé utilisant le système UV/TiO 2 donne des rendements plus satisfaisants dans les
processus de dégradation abiotiques naturels du colorant « Red 6 ».

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