CHAPITRE VII

CRISTAUX METALLIQUES

71
 CRISTAUX METALLIQUES

I- INTRODUCTION
L'un des modèles qui permettent de comprendre la liaison métallique est celui qui
considère les métaux comme des ions positifs baignant dans un nuage électronique. La
position des ions résulte des forces d’attraction et de répulsion électrostatiques qui
s’exercent entre ces ions positifs et le nuage électronique délocalisé. Dans le but
d'étudier les différents types d'empilements d'atomes métalliques, ces derniers sont
assimilés à des sphères rigides. Ainsi, lorsqu’on juxtapose une série de sphères
semblables pour en faire une couche uniforme, on peut partir sur deux bases :

L’une réalisant tout contact possible

L’autre plus lâche.
entre les sphères.
Structure Compacte, caractérisée par un
Structure non Compacte
maximum d’espace occupé.

II- LES DEUX TYPES D’EMPILEMENTS COMPACTS

Dans le modèle proposé les atomes (ou les ions) sont considérés comme des sphères
identiques, strictement régulières et indéformables. Si on veut placer, de façon aussi
compacte que possible, des sphères identiques, il convient de les juxtaposer de telle
manière qu'elles se touchent. C'est à dire que si d est la distance entre leur centres
respectifs et R leurs rayon; d = 2R. Dans le cas d’un empilement bidimensionnel pour
occuper le minimum de surface possible : "plan compact". Dans le plan compact,
chaque atome est tangent à 6 autres atomes. En mode tridimensionnel : on va empiler
les plans compacts.
Les atomes du premier plan compact (noté A) laissent entre eux des interstices (des
creux) sur lesquels on va pouvoir "poser" d'autres atomes. En fait, ces interstices se

72
subdivisent en 2 sous-groupes, car les atomes d'une couche supérieure ne peuvent
recouvrir qu'un interstice sur deux: soit les creux qui pointent vers le haut, soit les
creux qui pointent vers le bas.

Creux qui pointe Creux qui pointe

vers le haut vers le bas

Le plan compact.
On appelle la première couche: couche A, la deuxième couche construite sur les
interstices qui pointent vers le haut de la première couche A (on peut choisir les
interstices qui pointent vers le bas de la première couche A, vous avez le choix) ne
coïncide pas avec la première, on l’appelle couche B.
Pour construire une troisième couche nous avons deux possibilités :
 Continuer à remplir les interstices qui pointent vers le haut de la deuxième
couche B, on aura dans ce cas une troisième couche C qui ne coïncide pas avec
la première couche, on amorce dans ce cas une succession de couches
compactes de type : ABC—ABC—ABC…. Il s’agit dans ce cas d’un
empilement Cubique à Faces Centrées : CFC.

73
 Empilement Cubique à Faces Centrées : CFC

 Construire une troisième couche sur les interstices qui pointent vers le bas de la
deuxième couche B, on aura dans ce cas une troisième couche qui se superpose
avec la première couche A. On amorce dans ce cas une succession de couches
compactes de type : AB—AB—AB…. Il s’agit dans ce cas d’un empilement
Hexagonal Compact : HC.

Empilement Hexagonal Compact : HC

74
III- L’EMPILEMENT HEXAGONAL COMPACT: HC

b

a

: Atomes formant la couche A.

: Atomes qui se placent sur les interstices qui pointent vers le bas de la
première couche A, formant une deuxième couche B.
Couche A (z=1)

c
Couche B (z=1/2)
Maille Hexagonale de
l’empilement HC

b
a    Couche A (z=0)

75
Les atomes se trouvant sur les arêtes a et b de la maille sont tangents les uns aux
autres, d’où a = b = 2R. L’atome de la deuxième couche B, se positionne sur un creux
qui pointe vers le bas de la première couche A, formant ainsi une cavité tétraédrique.
Le tétraèdre formé est régulier et d’arête 2R.

Couche B (z=1/2)

2R
2R
2R

Couche A (z=0)
2R 2R

Calculons maintenant le paramètre c de la maille hexagonale en fonction de R (Rayon

de l’atome).

Le tétraèdre est régulier et d’arête a = 2R.

SH = h = c/2 → c = 2h
h=?
h2 + AH2 = a2 → h2 = a2 – AH2 (d’après le théorème de Pythagore).
AH = ?
AH = 2/3 AF

76
AF = ?
AF2 + FB2 = AB2 = a2 (d’après le théorème de Pythagore) → AF2 = a2 – FB2
√3
F = B * C → FB = a/2 → AF2 = a2- (a/2)2 = 3/4 a2 → AF = 𝑎
2
2 √3 𝑎
AH = 2/3 AF = . 𝑎=
3 2 √3
𝑎 2 2
→ h2 = a2 – AH2 = a2 - ( )2 = 𝑎2 → h = √ a
√3 3 3
2 2
C = 2h → c = 2 a √ = 4 R √
3 3

En conclusion, la maille hexagonale de l’empilement Hexagonal Compact possède les

paramètres suivants:
 =  = 90°,  = 120°
2
a = b = 2R, c = 4 R √
3

III-1 Compacité
En cristallographie, la compacité (ou taux de remplissage) d'un édifice cristallin, dans
le modèle des sphères dures, est le rapport du volume total des sphères d'une maille à
celui de la maille qui les contient. C'est le taux d'occupation réel de l'espace.
Volume des atomes contenus dans la maille
τ=
Volume de la maille
Nombre d’atomes par maille = 8 x 1/8 + 1 = 2
4 4
2. πR3 2. πR3
𝜏= 3 = 23
c⃗(a⃗⃗⋀b) a c sin γ
⃗⃗
2 2π √3
a = 2R; c = 4 R √ ; sin γ = sin =
3 3 2

8πR3 π
𝜏= = ≅ 0,74
2 √3 3√2
3. (2R)2 (4R√ ) .
3 2

III-2 Masse volumique

masse des atomes contenus dans la maille
La masse volumique =
volume de la maille

Le nombre d’atomes par maille =Z = 8 . 1/8 + 1 =2

aux Sommets à l’intérieur de la maille
𝑀
La masse d’un atome = , avec M : sa masse molaire
𝑁

77
 N : Nombre d’avogadro = 6.023 . 1023.
⃗⃗˄c⃗) = ⃗⃗
Volume de la maille V = a⃗⃗. (b ⃗⃗) = abc sin = a2c sin
b. (c⃗˄a⃗⃗) = c⃗. (a⃗⃗˄b
√3 √3
 = 2/3 → sin = → V = a2 c .
2 2

Z. M
ρ=
N. V
III-3 Sites Tétraédriques
Considérons trois sphères en contact sur un plan (plan A). On peut placer une
quatrième sphère posée sur le creux entre les trois premières, les centres des sphères
formant un tétraèdre régulier appelé: site Tétraédrique. En total dans la maille de
l’empilement HC on a 4 sites tétraédriques : 2 à l’intérieur de la maille et deux sur les
arêtes.
Couche A (z = 1)
(1/3, 2/3, 7/8)

Couche B (z = 1/2)

(1/3, 2/3, 1/2)

(1/3, 2/3, 1/8)

Couche A (z = 0)

Les deux sites tétraédriques se trouvant

à l’intérieur de la maille

Concernant les deux autres sites se trouvant sur les arêtes, 4 se trouvent dans la moitié
inférieure de la maille et 4 dans la moitié supérieure de la maille :
4 x ¼ + 4 x ¼ = 2 Sites tétraédriques.

78
 Vue en perspective des quatre sites tétraédriques
Se trouvant sur les arêtes dans la partie inférieure de la maille
Vue en projection

(1/3,2/3,7/8)

(0,0,5/8)

(0,0,3/8)

(1/3,2/3,1/8)

Coordonnées des sites Tétraédriques se trouvant dans la maille

de l’empilement Hexagonal Compact

79
III-4 Sites Octaédriques
Malgré qu’on essaye de remplir au maximum l’espace dans les empilements compacts,
toujours on trouve de l’espace non occupé par la matière. Cet espace vide peut être
représenté par des tétraèdres et des octaèdres. Dans la maille de l’empilement HC on
trouve 2 sites octaédriques.

(2/3,1/3,3/4)

(2/3,1/3,1/4)

Vue en perspective du site octaédrique

Se trouvant dans la partie inférieure de la maille

IV- L’EMPILEMENT CUBIQUE À FACES CENTRÉES: CFC

C’est le cas d’une succession de couches d’atomes de type ABC-ABC-ABC-….

Couche B

Couche A
Couche A

Couche C

80
Un cristal est dit cubique à faces centrées (CFC) lorsque les nœuds de son réseau sont
situés:
 aux 8 sommets d'un cube ;
 au centre de chacune des faces de ce cube.
La maille cubique à faces centrées possède donc : 8 x 1/8 + 6 x ½ = 4 nœuds/maille.
 Les 8 nœuds aux 8 sommets sont partagés chacun entre 8 autres mailles.
 Les 6 nœuds aux centres des 6 faces du cube sont partagés chacun entre 2
mailles.

a=b=c
 =  =  = 90°

  b
a 

D’après le théorème de
Pythagore :

81
IV-1 Compacité
Volume des atomes contenus dans la maille
τ=
Volume de la maille
Nombre d’atomes par maille = 8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4
4 4
4. πR3 4. πR3 16πR3 π
3 3
τ = ⃗⃗(b⃗⃗ = = = ≅ 0,74
a ⃗⃗)
⋀c a3 3 (2√2R)3 3√2

IV-2 Masse Volumique

masse des atomes contenus dans la maille
La masse volumique =
volume de la maille

Le nombre d’atomes par maille = Z = 8 . 1/8 + 6 .1/2 = 4

𝑀
La masse d’un atome = , avec M : sa masse molaire
𝑁

N : Nombre d’avogadro = 6.023 . 1023.

Volume de la maille V = a3 = 16 √2 . R3
Z. M
ρ=
N. V

IV-3 Sites Tétraédriques

Chaque atome au sommet de la maille se positionne sur trois atomes aux centres des
faces voisines formant ainsi un site Tétraédrique (Figure suivante). En total on trouve
dans la maille CFC: 8 sites tétraédriques.
a

a
Les sites Tétraédriques dans la maille CFC
Coordonnées des sites Tétraédriques : (1/4,1/4,1/4) ; (1/4,3/4,1/4) ; (3/4,1/4,1/4) ;
(3/4,3/4,1/4) ; (1/4,1/4,3/4) ; (1/4,3/4,3/4) ; (3/4,1/4,3/4) et (3/4,3/4,3/4).

82
Rayon du site tétraédrique : c’est le rayon maximal d’un atome qui lorsqu’il s’insère
dans le site tétraédrique, ne provoque pas une déformation de ce dernier.

A
a/2
G
B

a/2 a/2
C
G : le centre du tétraèdre
AG = ?
G = A * B → AG = AB/2
AB = a/2 .√3 → AG = a/4 . √3
a = 2 √2 . R → AG = R . √3/2
3 3
AG = R + RST → RST = AG – R = R √ – R = R(√ -1)
2 2

IV-4 Sites Octaédriques

83
Les sites octaédriques se trouvent aux centres des arêtes et à l’intérieur du cube, en
total en a : 12 x ¼ + 1 = 4 Sites Octaédriques/maille.
Les coordonnées des Sites Octaédriques dans la maille CFC, sont:
(1/2,0,0) ; (0,1/2,0) ; (0,0,1/2) et (1/2,1/2,1/2)
Rayon du site octaédrique :
A
AG = a/2 = R √2
AG = R + RSO
RSO = AG-R = R √2 – R = R(√2-1)
G

V- ASSEMBLAGE SEMI COMPACT : La Structure Cubique Centrée

Dans cette structure, les sphères d’un même plan sont disposées de sorte que leurs
centres constituent les sommets d’un carré de côté a. Un second plan est obtenu en
plaçant une sphère dans chaque espace libre laissé entre les sphères de la première
couche. Le troisième plan est identique au premier, ce qui donne la succession semi
compacte des plans AB, AB,…
a
Couche A Couche A

a√3

Couche B

Couche B

La maille représentant cet empilement est cubique centrée. Les sphères sont tangentes
le long de la diagonale principale du cube : 4R = a √3

84
Coordinence: Dans cet empilement, chaque atome est en contact avec 8 atomes
voisins, donc la coordinence est 8.
Multiplicité de la maille: 8 x 1/8 + 1 =2 (maille double)
coordonnées réduites: Les coordonnées réduites (xyz) nécessaires à identifier
l’ensemble des positions atomiques d’un réseau Cubique Centré sont: (0,0,0) et
(1/2,1/2,1/2).
Compacité:
𝐕𝐨𝐥𝐮𝐦𝐞 𝐝𝐞𝐬 𝐚𝐭𝐨𝐦𝐞𝐬 𝐜𝐨𝐧𝐭𝐞𝐧𝐮𝐬 𝐝𝐚𝐧𝐬 𝐥𝐚 𝐦𝐚𝐢𝐥𝐥𝐞
𝛕=
𝐕𝐨𝐥𝐮𝐦𝐞 𝐝𝐞 𝐥𝐚 𝐦𝐚𝐢𝐥𝐥𝐞
𝟒 𝟒
𝟐. 𝛑𝐑𝟑 𝟐. 𝛑𝐑𝟑 𝟖𝛑𝐑𝟑 𝛑√𝟑
𝟑 𝟑
𝛕= ⃗ ⋀𝐜
= = 𝟒 = ≅ 0,68
𝐚⃗⃗(𝐛 ⃗) 𝐚𝟑 𝟑 ( 𝐑)𝟑 𝟖
√𝟑

La compacité de l’empilement cubique centré est inférieure à celle des empilements

précédents.
𝐦𝐚𝐬𝐬𝐞 𝐝𝐞𝐬 𝐚𝐭𝐨𝐦𝐞𝐬 𝐜𝐨𝐧𝐭𝐞𝐧𝐮𝐬 𝐝𝐚𝐧𝐬 𝐥𝐚 𝐦𝐚𝐢𝐥𝐥𝐞
La masse volumique =
𝐯𝐨𝐥𝐮𝐦𝐞 𝐝𝐞 𝐥𝐚 𝐦𝐚𝐢𝐥𝐥𝐞
𝐌
𝟐 𝟐𝐌
𝐍
𝛒= = 𝟑
𝐕 𝟒
𝐍.( 𝐑)
√𝟑

Sites Tétraédriques: a
Sur chaque face se trouvent 4 Sites a/2.√3
a√ 3
tétraédriques déformés d’arêtes : et a.
2

En total chaque cube possède 6 faces, donc le

nombre de ST = 6 x 4/2 = 12 ST
On divise par deux, puisque la multiplicité de
Chaque face est : 1/2 (Chaque face est partagée
Par deux mailles). 1/4 ⃗𝒃⃗ 1/2 3/4

1/4

⃗⃗
𝒂 Projection des Sites T se
1/2 trouvant sur la face (ab)

3/4

85
Sites Octaédriques:
a/2.√3

a
Les Sites Octaédriques se trouvent aux centres
des faces et aux centres des arêtes.
Le nombre des Sites Octaédriques=
6 x ½ + 12 x ¼ = 6.
Remarquez que les sites Octaédriques sont
déformés, les arêtes sont de longueur :
a√3
et a.
2

86