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    Correction de La Serie N2 SM L2-2

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    2ème Année SM 2020/2021

    Correction de la série N° 2
    Thermodynamique
    Equilibre d’un corps pur

    - Le chemin AB direct c’est la condensation de la vapeur.


    - Pour éviter la condensation on peut chauffer le gaz à pression constante jusqu’à T  TC suivi d’une
    compression isotherme jusqu’à P  PC puis un refroidissement isobare.

    Exercice 2 :
    1) Démonstration de la formule de Clapeyron :
    Lorsqu’on a un équilibre entre deux phases d’un corps pur, on a l’égalité entre les potentiels
    chimique.

    ( Enthalpie libre molaire).


    (v : volume molaire, s : entropie molaire).


     La formule de clapeyron

    2) Soit un corps pur A en équilibre entre deux phases et

    ; (1) équation de Clapeyron.

    a) ???

    Sublimation : (sub)

    On assimile la phase vapeur comme un gaz parfait.

     (2)

    si on a une vaporisation càd .

    De l’équation (1), on aura .

    ⇒ car ⇒ (3) ( .

    b) ???

    V=f ( T ,P) ⇒ ⇒

    Avec : et

    ⇒ = ⇒ (4)

    c) et Pour le passage d’une mole de vapeur d’eau saturante à


    ( à déterminer par l’équation (3) :

    ⇒
    ⇒

    ⇒ =

    =1 = 1.0356 atm ⇒ .

    = 1.0356-1= 0.0356 atm .

    ? , en première approximation

    ⇒ ⇒

    Exercice 3 :
    1) Fusion :
    Tfusion de la glace ?
    1er cas : P = 0,5 atm.
    La loi de Clapeyron :

    (l : liquide, s : solide)

    P1 = 1 atm P2 = 0,5 atm

    = 273,15 K ?

    P est petit, on peut dire que la variation de Pest linéaire avec T.

    (LFusion : la chaleur latente de fusion)

    T = 0,004 K
    = 273,154 K

    Donc P2 = 0,5 atm  = 273.154 K.

    2ème cas : P2 = 101 atm 

    P1 = 1 atm 

    P est très grand donc la variation de P n’est pas linéaire avec T.

    2) Vaporisation :
    1er Cas :
    P1 = 1 atm  K

    P2 = 0,5 atm 

    Gaz parfait  (n = 1 mole)


    Pour simplifier la relation on divise par

    : La chaleur latente de vaporisation.


    Application numérique :

    P1 = 1 atm 

    1er cas : P2 = 0,5 atm 

    2ème cas : P2 = 101 atm 

    Exercice 4 :
    Dans une vaporisation :

    En traçant le graphe P=f(T)

    141
    P(KPa)

    140

    139

    138

    137

    136

    135

    134
    32,2 32,4 32,6 32,8 33 33,2 33,4
    T(°C)
    On trouve une droite ⇒

    La variation de la pression est linéaire avec T.

    = 4541.44 (32.78+273.15) (0.1282-0.0007) = 177.14

    ⇒ =177.14 J.

    Exercice 5 :

    Détermination de la température d’ébullition normale (T à P= 1atm=760 mmHg).

    ⇒T= 334.9K
    Exercice 6:

    1 atm = 760 mmHg

    Ln [p (mmHg)] = Ln [ P (atm) 760] = Ln [P(atm)] + Ln 760

    a)

    (1)

    T (K) 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210
    Ln (P) -7.441 -5.723 -4.310 -3.133 -2.142 -1.299 -0.580 +0.040 +0.573 +1.036 +1.438 +1.788
    Détermination graphique de la température d’ébullition.
    La température d’ébullition normale de ce corps pur à P = 1atm.
    Donc Ln 1 = 0.

    b) L’enthalpie de vaporisation de l’éthylène en fonction de T ??

    Dans une vaporisation : (En faisant toutes les approximations, voir exo 2)

    (2)

    De l’éq (1) :

    (3)

    (2)=(3) ⇒

    c) Température critique de l’éthylène TC ??


    Au point critique

    ⇒
    Cette équation admet deux solutions.
    T1= 364.26 K et T2= -273 K

    La deuxième solution est aberrante ( T2 < 0 ???) ⇒ TC= T 1= 364.26 K.

    Exercice 7:
    Equation dans le cas où l’arsenic pur liquide et en ⇄ avec sa vapeur :

    Celle de l’arsenic pur solide et en ⇄ avec sa vapeur :

    1) Détermination de la température T et la pression P (en atm) au point triple (Pt) :


    Au point triple, la courbe de vaporisation et la courbe de sublimation se rencontre au point triple (Pt).

    ⇒ Eq(1)= Eq(2) ⇒ ⇒

    ⇒ TPt = 1092.68 K
    = 891.53 °C
     PPt ??
    On prend l’éq (1) ou (2) , avec T = 1092.68 K

    P = 2,8097 104 mmHg


    ⇒ PPt= 36 ,97 atm.

    2) Pour la vaporisation

    ⇒ ; On a aussi (2)

    ⇒ , indépendant de T.
    Même chose pour la sublimation

    ⇒ , (4)

    ⇒ ⇒ , indépendant de T.

    3) Calcul de et .

    AN :

    4) Calcul de .

    D’après le cycle : +

    ⇒ .

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