TD Cristallo-Corr-Ex 1 À 5

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Correction du TD de Cristallographie-Exercices 1 à 5

Exercice 1 : La structure CUBIQUE FACES CENTREES (cfc) du cuivre métallique (CCP PC 2008)
1- Voir cours
2- r = Z x M / (NA a3 ) avec Z = 4 pour le cfc
A.N : r = 4 x 63,5,10 -3 / ( 6,02.10 23 x (362.10 -12 )3 )= 8,89,10 3 kg.m-3
3- Condition de contact entre deux sphères métalliques dans le cfc le long de la
diagonale de la face : 4 r = a x √ 2
A.N : r = 128 pm
4- Compacité C = 4 x 4 /3 P r3 / a3 = P / (3 x√ 2) = 0,74 ou 74 %

Exercice 2 : Métallurgie du Lithium ( Mines PSI 2015 ) – La structure CUBIQUE CENTREE (cc)
1. Population : Z = 8 x 1/ 8 + 1 = 2 atomes par maille
Coordinence : Nombre de plus proches voisins : : 8 => 8 voisins situés à la distance ½
a x √3 (l’empilement n’est pas compact car on retrouve 12 voisins dans les
empilements compacts ).
2. Condition de contact : Dans le cc, es sphères sont non jointives au sein d’un plan et
jointives d’une couche à l’autre. Les atomes se touchent suivant la grande diagonale
du cube d'arête a 4 r = a x √ 3.
 aLi = 4 rLi / √ 3
A.N : aLi = 358 pm
3. Compacité C : Volume occupé par les 2 atomes en propre de la maille / Volume de la
maille
C = 8/3 P r3 / a3
C = 8/3 P x (3 x √ 3 ¿/ 43 = P x √ 3/ 8 = 0,68
( 0,68 < 0,74 Modèle non compact ! )

4. Masse volumique :
r = Z x M / (NA a3 ) avec Z = 2 pour le cc
A.N : r == 5,0.10 2 kg.m-3 écart relatif de 5 % . Le calcul de la masse volumique se fait dans le
cadre du modèle du cristal parfait

Exercice 3: Structure HEXAGONAL COMPACT ( hc ) du Cobalt

1. Population de la maille triple : Z = 12 x 1/6 + 2 x ½ + 3 = 6 par maille triple.


Dans la maille réduite, on divise par 3 => Z = 2 par maille réduite.
Rq : Coordinence : 12 (on le voit dans la grosse maille) : 6 voisins dans le plan A, 3
voisins en dessous dans le plan B et 3 voisins au dessus dans le plan B. C’est un
modèle compact
2. Condition de contact : dans un hc, les atomes d’un plan (ex : A) sont tangents entre
eux et tels que a = 2r. ( le visualiser sur la maille réduite )
3. Relation entre c/2 et a : ( Démonstration hors programme => facultatif )
Considérer un tétraèdre régulier de sphères ABCE :
AB=AC=BC=BE=a pour un tétraèdre régulier ; on a ABC triangle équilatéral de longueur
d’arête a. Tous les angles sont égaux à 180° / 3 = 60 °
BI : Hauteur du triangle équilatéral ABC => BI = a x sin(60°) = a x √ 3/ 2
Par propriété, G est situé au 2/3 de la hauteur BI => BG = 2/3 x BI = a / √ 3.
Appliquons le théorème de Pythagore dans le triangle BEG, rectangle en G
BE2 = BG2 + GE2
a2 = (a / √ 3)2 + (c/2)2
a2 ( 1 -1/3) = (c/2)2

 c = 2a x
√ 2
3
ou c = 2a x √ 6 / 3
4. Volume de la maille réduite : Vmaille réduite = aire de la base losange x hauteur de la
maille

Vmaille réduite = ( a x a x sin 60° ) x c


 Vmaille réduite = a2 x √ 3 / 2 x 2a x
 Vmaille réduite = a x √ 2
3
√ 2
3

 ( Volume de la maille triple V = 3 a3 x √ 2 )

5. Compacité : On raisonne sur la maille réduite


C = Z x 4 /3 P r3 / Vmaille réduite
 C = 2 x 4 /3 P r3 / (a3 x √ 2) et a = 2 r
 C = P / (3 √ 2 ) = 0,74 ( Compacité maximale dans l’hexagonal compact )

Exercice 4 : L’alliage or-Nickel (Mines PSI et MP 2009) CUBIQUE FACE CENTREES (cfc)

1- Voir cours 1 atome à chaque sommet et 1 au centre de chaque face

2- Une structure compacte est une structure où il y a le moins de vide possible


Condition de contact entre deux sphères métalliques dans le cfc le long de la dia
gonale de la face : 4 r / √ 2= a
A.N. a = 407 pm

3- Position des sites octaèdriques : centre de la maille + milieu des arêtes


=> ro + rAu = a/2
=> ro + rAu = √ 2 rAu
=> ro = ( √ 2 -1 ) rAu
=> ro = 59,6 pm < r ( Ni ) insertion de Ni dans un site octaèdrique impossible

4- Cet alliage est un alliage de substitution puisqu’un atome d’or est « remplacé » par un atome de
nickel.

5- r' = (Z(Au) x M(Au)+Z(Ni)M(Ni) ) / (NA a’3)


 a’ = (3M(Au) + 1 M(Ni ) ) / NA x r’ )1/3
Z(Au) = 6 x ½ = 3
Z(Ni) = 8 x 1/8 = 1
6- r’ = 0,90 r ;

r = 4 x M(Au) / (NA a3 )

En remplaçant dans l’expression de a’, on obtient


a’ =( (3M(Au) + 1 M(Ni ) ) / (0,90 x 4M(Au)) )1/3
a’ = 395 pm

Exercice 5 : Sites interstitiels dans le CUBIQUE CENTRE ( CC ) : Etude du Samarium ( X PC 2005 )


1. Population : Z = 8 x 1/ 8 + 1 = 2 atomes par maille
Coordinence : Nombre de plus proches voisins : : 8
=> 8 voisins situés à la distance ½ a x √ 2
2. Condition de contact : Dans le cc, es sphères sont non jointives au sein
d’un plan et jointives d’une couche à l’autre. Les atomes se touchent
suivant la grande diagonale du cube d'arête a 4 r = a x √ 3.
 a = 4 r /√ 3
Compacité C : Volume occupé par les 2 atomes en propre de la maille / Volume
de la maille
C = 8/3 P r3 / a3
C = 8/3 P x (3 x √ 3 ¿/ 43 = P x
√ 3/ 8 = 0,68
( 0,68 < 0,74 Modèle non compact ! )

3. Masse volumique :
r = Z x M / (NA a3 ) avec Z = 2 pour le cc
=> a = (2 M / NAr)1/3
A.N : r = 7520 kg.m-3 Mettre la masse molaire en kg.mol-1 MSm= 0,1504 kg.mol-1
a = 4,050.10-10 m a = 405,0 pm

r = a√ 3 / 4

4. Sites Octaèdriques du cubique centré ( Hors


programme => facultatif )
1 au centre de chaque face
1 au milieu de chaque arête

5.Population de sites octaèdriques :


Il y a 6 faces et 12 arêtes
6 x ½ + 12 x ¼ = 6 sites octaèdriques en propre par maille

6.7. Sites tétraèdriques du cubique centré ( Hors programme


=> facultatif ) :
Il y a 4 sites tétraèdriques par face ( un correspondant à
chaque arête )

Population de sites tétraèdriques :


Il y a 4 arêtes par faces et 6 faces
4 x 6 x ½ = 12 sites tétraèdriques en propre

8. Pour un site octaèdrique, ro + r = a/2


Et condition de contact entre sphères 4 r = a x √ 3
ro + r = 2 r / √ 3
 ro = ( 2 / √ 3 – 1 ) r
 ro = 0,155 r

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