Cours 2 - Les Alcools 2022
Cours 2 - Les Alcools 2022
Cours 2 - Les Alcools 2022
1 GENERALITES
•Symbole : R-OH
•Groupement fonctionnel
•3 classes
liquides associés
IR
-RMN
liés
R-O-H d = 0.5 – 5.0 ppm
R-CH2-OH d = 3.3 – 4.0 ppm
2 - Nomenclature
Le suffixe -ane de l'alcane correspondant est remplacé par le suffixe ol.
d- d+ d- d+ d-
O H O H O H
R R R
la liaison hydrogène
~ 21 à 25 kJ/mol
3. 2 – Solubilité
Hydratation
5 Propriétés Chimiques
-
5.1 Réaction touchant à la liaison O-H
5.1.1 Acidité
Ka ~ 10-10
Cas des Phénols
OH-
ArOH ArO -
H + Ka ~ 10-10
insoluble ion phénoxyde
dans l'eau soluble
Intérêt : rend le
groupement OH
substituable
(substitution nucléophile)
Valeurs de pKa de quelques alcools protonnés
COMPOSE pKa
CH3OH2+/CH3OH -2.2
CH3CH2OH2+/ CH3CH2OH -2.4
3 3
(CH3)2CHOH2+/ (CH3)2CHOH -3.2
(CH3)2COH2+/ (CH3)2COH -3.8
CONCLUSION
Na
CH3CH2OH CH3CH2O- Na+
éthylate de sodium
2) CH3I
5.1.4 Propriétés nucléophiles dues au doublet de l’oxygène
a) Estérification
Acides Carboxyliques
Mécanisme
Chlorures d'acides ou anhydrides d'acides
Acétal
Aldéhydes > hémiacétal > acétal
Cétones > hémicétal > acétal (anciennement cétal)
O O O
OH OH
H
MÉCANISME DE FORMATION DES
HYDRATES ET HÉMIACÉTALS
MÉCANISME DE FORMATION DES ACÉTALS
c) Réaction avec les Alcènes
OR
R-OH
H
Réaction d’addition obéit à la règle de Markovnikov
Formation d’éthers
5.2 Réaction touchant à la liaison C-O
5.2.1. Généralités
ROH + HX RX + H2O
HBr ou
CH3CHCH3 CH3CHCH3
OH NaBr/H2SO4 Br
Les faits qui sont connus de cette réaction
H+
C C C C
H OH H OH2
+
C C C C + H2O
H OH2 H +
+
C C C C
H + H X
-
X
SN1
Réaction totale pour les alcools tertiaires et secondaires (SN1)
+ -
1. ROH + HX ROH2 + X
1o
+ d- d+
2. ROH2 + X- X R OH2 RX + H2O
SN2
Mécanisme
Deshydratation intermoléculaire:synthèse des éther-oxydes
Mécanisme
S N2
X R-X
R=1aire
H H X SN1 R-X
R-OH R-O - H2O
H R
R=2,3aire
-H Alcène
E1
5.2.5. Méthodes d'obtention de dérivés halogénés
halogénures de phosphore et le chlorure de thionyle
-SOCl2
SN2
RCH2Cl + SO2 + HCl
-
Cl
O -
H +O
CH3CH2OH + Cl S CH3 O S CH3
O H3CH2C O Cl
chlorure de
p-toluènesulfonyle
B: H O
+
O S CH3
H3CH2C O O
H3CH2CO S CH3
O
p-toluènesulfonate
d'éthyle
un tosylate
O O
-
Nu: C O S CH3 Nu C O S CH3
O O
CrO3
R-CH2OH R-CHO
N