Partie 1 Chapitre 2

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CPGE Lycée Mohammed V Casablanca Filière: PCSI

Chapitre II: Réactions acido-basiques


I. Introduction
Les acides et les bases sont fréquemment rencontrés dans notre vie quotidienne, par exemple : les
jus et les limonades (des acides en général), les détergents (souvent des bases)…, en industrie où
la grande quantité d’acide sulfurique produite chaque année permet de fabriquer des engrais, des
polymères…Les équilibres acidobasiques fait également partie de l’organisme humain où des
systèmes complexes contrôlent l’acidité du sang (toute variation, même faible peut provoquer la
mort).

II. Couple acide/base de Brønsted


1. Définition
Selon Brønsted :
-Un acide est une substance chimique (moléculaire ou ionique) capable de libérer un ou plusieurs
protons H+
-Une base est une substance chimique (moléculaire ou ionique) capable de capter un ou plusieurs
protons H+
𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐴− + 𝐻3 𝑂+
acide base conjuguée. Particule échangée

HA et A- forment un couple Acide/Base qu’on note AH/A-


Exemples :
CH3COO- est la base conjuguée de l’acide acétique CH3COOH.
NH4+ est l’acide conjugué de l’ammoniac NH3 (base)
N.B : Certaines espèces qui peuvent se comporter à la fois comme un acide ou comme une base
sont appelées des ampholytes (ou amphotères), tels que : H2O, H2PO4-, HPO42-, HCO3-, …
2. Propriétés
-Un acide fort est un acide totalement dissocié dans l’eau
Exemple: Acide chlorhydrique
HCl + H2O → H3O+ + Cl-
-Une base forte est une base totalement dissociée dans l’eau
Exemple: Hydroxyde de sodium
NaOH + H2O → Na+ + HO- + H2O
-Un acide faible est un acide partiellement dissocié dans l’eau
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Exemple: Acide éthanoïques (ou acide acétique)


CH3COOH + H2O ⇌ CH3COO- + H3O+
-Une base faible est une base partiellement dissociée dans l’eau
Exemple: Ammoniac
NH3 + H2O ⇌ NH4+ + HO-

III. Réaction acido-basique


La réaction acido-basique est une réaction résulte de l’échange de la particule H+ entre l’acide d’un
couple et la base d’un autre couple.

Soient deux couples acido-basique : A1/B1 et A2/B2


La réaction acido-basique est : 𝐴1 + 𝐵2 ⇌ 𝐴2 + 𝐵1
1. L’autoprotolyse de l’eau
Les couples sont : H3O+ / H2O et H2O/ HO-
La réaction : 𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻𝑂−
Le produit ionique de l’eau : 𝐾𝑒 = [𝐻3𝑂+ ][𝐻𝑂− ] = 10−14 à 25°C
pKe = -log(Ke)= 14 à 25°C
2. Constante d’acidité Ka
Soit la réaction d’un acide faible AH avec l’eau :
𝐴𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐴− + 𝐻3 𝑂+
Avec AH=CH3COOH, HF, NH4 … +

À cet équilibre est associée une constante d’équilibre :


𝑎𝐴− 𝑎𝐻 𝑂+
𝐾= 3
= 𝐾𝑎 (Constante d’acidité ne dépend que la température T)
𝑎𝐴𝐻 𝑎𝐻2 𝑂

[𝐴− ] [𝐻3 𝑂 + ] [𝐴𝐻]


Avec 𝑎𝐴− = ; 𝑎𝐻3 𝑂+ = ; 𝑎𝐴𝐻 = ; 𝑎𝐻2 𝑂 = 1 (𝑆𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡)
𝐶0 𝐶0 𝐶0

𝐶0 = 1 𝑚𝑜𝑙/𝐿 (la concentration standard)

[𝐴− ]é𝑞 [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞


𝐾𝑎 =
[𝐴𝐻]é𝑞
N.B : Plus 𝐾𝑎 est élevée plus l’acide est fort

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Avec 𝑝𝐾𝑎 = −log(𝐾𝑎 )


On peut également appliquer le même raisonnement pour les bases faibles, 𝐾𝑏 est la constante de
basicité d’une base faible B, associée à l’équilibre :
+ −
𝐵(𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂(𝑙) ⇌ 𝐵𝐻(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞)

[𝐵𝐻 + ]é𝑞 [𝐻𝑂− ]é𝑞


𝐾𝑏 =
[𝐵]é𝑞

Plus la valeur de 𝐾𝑏 est élevée, plus la base est forte.


3. La relation entre Ka, Kb et Ke
𝐾𝑏 𝐾𝑎 = 𝐾𝑒 = 10−14
⇒ 𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 = 𝑝𝐾𝑒 = 14

N.B: Cette équation est valide pour tout couple acidobasique dans l’eau.
IV. Domaine de prédominance, domaine de majorité et digramme de distribution
1. Pour l’eau
𝐻3 𝑂+ est prédominant si [𝐻3 𝑂+ ] > [𝐻𝑂− ] ⟹ 𝑝𝐻 < 7
𝐻𝑂− est prédominant si [𝐻𝑂− ] > [𝐻3 𝑂+ ] ⇒ 𝑝𝐻 > 7
𝐻3 𝑂+ est majoritaire si [𝐻3 𝑂+ ] ≥ 10[𝐻𝑂− ] ⟹ 𝑝𝐻 ≤ 6.5

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Démonstration :
𝐻3 𝑂+ est majoritaire ⟺ [𝐻3 𝑂+ ] ≥ 10[𝐻𝑂− ]
[𝐻3 𝑂 + ] 𝐾𝑒
⟹ [𝐻𝑂 − ]
≥ 10 avec [𝐻𝑂− ] = [𝐻 +]
3𝑂
[𝐻3 𝑂 + ]2
⇒ ≥ 10
𝐾𝑒
[𝐻3 𝑂+ ]2
⟹ log ( ) ≥ log(10)
𝐾𝑒
⟹ −2pH + pK e ≥ 1
𝑝𝐾𝑒 − 1
⇒ 𝑝𝐻 ≤
2
⇒ 𝑝𝐻 ≤ 6.5

𝐻𝑂− est majoritaire si [𝐻𝑂− ] ≥ 10[𝐻3 𝑂+ ] ⟹ 𝑝𝐻 ≥ 7.5

+ - - +
[H3O ] > [HO ] [HO ] > [H3O ]

- +
+ -
[H3O ] >> [HO ] [HO ] >> [H3O ]

2. Pour un acide faible


𝐴𝐻 est prédominant si [𝐴𝐻] > [𝐴− ] ⟹ 𝑝𝐻 < 𝑝𝐾𝑎
𝐴− est prédominant si [𝐴− ] > [𝐴𝐻] ⇒ 𝑝𝐻 > 𝑝𝐾𝑎
𝐴𝐻 est majoritaire si [𝐴𝐻] ≥ 10[𝐴− ] ⟹ 𝑝𝐻 ≤ 𝑝𝐾𝑎 − 1
𝐴− est majoritaire si [𝐴− ] ≥ 10[𝐴𝐻] ⟹ 𝑝𝐻 ≥ 𝑝𝐾𝑎 + 1

- -
[AH] > [A ] [A ] > [AH]

- -
[AH] >> [A ] [A ] >> [AH]

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3. Diagramme de distribution
Le diagramme de distribution est un graphique représentant les pourcentages des espèces acide et
basique d’un couple acide/base en fonction de pH de la solution.

V. Calcul du pH
Le potentiel Hydrogène, noté pH, est une mesure de l'activité chimique des protons ou ions
hydrogène en solution. Notamment, en solution aqueuse, ces ions sont présents sous forme d'ions
hydronium (ion H+ hydraté, ou H3O+).
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔(𝑎𝐻3𝑂+ )
[H3O+]
En solution diluée: 𝑎𝐻3𝑂+ = avec C0= 1 mol/L
𝐶0
⇒ 𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈([𝑯𝟑 𝑶+ ])
1. Réaction prépondérante
Définition: La réaction prépondérante (R.P.) est la réaction qui est principalement responsable du
changement de composition du système chimique. C’est donc celle qui a l’avancement le plus
important.
• La R.P. a lieu entre l’acide le plus fort en solution et la base la plus forte présents en
solution.
• En pratique : l’acide le plus fort est celui du couple de pKa le plus petit et la base la plus
forte appartient au couple de pKa le plus élevé.

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Exercice d’application
Considérons une solution aqueuse formée par la combinaison suivante :
10 mmol/L de HF, 20 mmol/L de HBO2 et 10 mmol/L de S2-
Données: pKa1 (HF/F-)= 3,1 ; pKa2 (H2S/HS-)= 7
pKa3 (HBO2 /BO2 -)= 9,2 et pKa4 (HS-/ S2-)= 12,9
Déterminer la composition chimique (concentration molaire) des espèces en équilibre en
appliquant la méthode de la réaction prépondérante. En déduire le pH de la solution.

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