NORME ISO

INTERNATIONALE 18125

Première édition
2017-04

Biocombustibles solides —
Détermination du pouvoir calorifique
Solid biofuels — Determination of calorific value

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Numéro de référence
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Sommaire Page

Avant-propos.................................................................................................................................................................................................................................v
1 Domaine d’application.................................................................................................................................................................................... 1
2 Références normatives.................................................................................................................................................................................... 1
3 Termes et définitions........................................................................................................................................................................................ 1
4 Principes........................................................................................................................................................................................................................ 3
4.1 Pouvoir calorifique supérieur..................................................................................................................................................... 3
4.2 Pouvoir calorifique inférieur....................................................................................................................................................... 3
5 Réactifs............................................................................................................................................................................................................................ 3
6 Appareillage............................................................................................................................................................................................................... 4
6.1 Généralités................................................................................................................................................................................................... 4
7 Préparation de l’échantillon d’essai................................................................................................................................................. 8
8 Mode opératoire calorimétrique.......................................................................................................................................................... 9
8.1 Généralités................................................................................................................................................................................................... 9
8.2 Préparation de la bombe pour mesurage...................................................................................................................... 11
8.2.1 Mode opératoire général......................................................................................................................................... 11
8.2.2 Utilisation d’une substance auxiliaire favorisant la combustion......................................... 11
8.3 Assemblage du calorimètre....................................................................................................................................................... 12
8.4 Réaction de combustion et mesurages de la température.............................................................................. 12
8.5 iTeh STANDARD PREVIEW
Analyse des produits de combustion................................................................................................................................. 13
8.6 Augmentation de température corrigée θ..................................................................................................................... 14
8.6.1 (standards.iteh.ai)
Augmentation de température observée.................................................................................................. 14
8.6.2 Calorimètres isopériboliques et à enveloppe statique.................................................................. 14
8.6.3 Calorimètres adiabatiques ISO 18125:2017 .................................................................................................................................... 15
8.6.4 Corrections relatives au thermomètre........................................................................................................ 15
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8.7 Température de référence d8e842811a5e/iso-18125-2017
........................................................................................................................................................... 15
9 Étalonnage................................................................................................................................................................................................................16
9.1 Principes..................................................................................................................................................................................................... 16
9.2 Étalon............................................................................................................................................................................................................ 16
9.2.1 Conditions de certification.................................................................................................................................... 16
9.2.2 Conditions d’étalonnage.......................................................................................................................................... 16
9.3 Plage de fonctionnement valide de la capacité calorifique effective ε.................................................. 17
9.4 Apports auxiliaires............................................................................................................................................................................ 17
9.5 Mode opératoire d’étalonnage................................................................................................................................................ 18
9.6 Calcul de la capacité calorifique effective pour l’essai individuel............................................................. 18
9.6.1 Base de masse d’eau constante du calorimètre.................................................................................. 18
9.6.2 Base de masse totale constante du calorimètre.................................................................................. 19
9.7 Fidélité de la valeur moyenne de la capacité calorifique effective ε....................................................... 20
9.7.1 Valeur constante de ε................................................................................................................................................. 20
9.7.2 ε comme fonction de l’augmentation de température observée.......................................... 20
9.8 Redétermination de la capacité calorifique effective........................................................................................... 21
10 Pouvoir calorifique supérieur..............................................................................................................................................................21
10.1 Généralités................................................................................................................................................................................................ 21
10.2 Combustion.............................................................................................................................................................................................. 21
10.3 Calcul du pouvoir calorifique supérieur......................................................................................................................... 22
10.3.1 Généralités.......................................................................................................................................................................... 22
10.3.2 Base de masse d’eau constante du calorimètre.................................................................................. 22
10.3.3 Base de masse totale constante du calorimètre.................................................................................. 24
10.3.4 ε comme fonction de l’augmentation de température observée.......................................... 24
10.4 Expression des résultats............................................................................................................................................................... 25
10.5 Calcul par rapport à d’autres bases..................................................................................................................................... 25

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11 Caractéristiques de fonctionnement.............................................................................................................................................25
11.1 Limite de répétabilité...................................................................................................................................................................... 25
11.2 Limite de reproductibilité........................................................................................................................................................... 26
12 Calcul du pouvoir calorifique inférieur à pression constante.............................................................................26
12.1 Généralités................................................................................................................................................................................................ 26
12.2 Calculs........................................................................................................................................................................................................... 26
13 Rapport d’essai.....................................................................................................................................................................................................27
Annexe A (normative) Bombes calorimétriques adiabatiques..............................................................................................29
Annexe B (normative) Bombes calorimétriques isopériboliques et à enceinte statique...........................33
Annexe C (normative) Bombes calorimétriques automatisées..............................................................................................39
Annexe D (informative) Listes de contrôle pour la conception et les modes opératoires des
essais de combustion.....................................................................................................................................................................................42
Annexe E (informative) Exemples destinés à illustrer les principaux calculs utilisés dans le
présent document lorsqu’un calorimètre automatisé est utilisé pour les déterminations.47
Annexe F (informative) Liste des symboles utilisés dans le présent document....................................................51
Annexe G (informative) Valeurs par défaut des biocombustibles solides les plus utilisés
destinées au calcul des pouvoirs calorifiques.....................................................................................................................54
Annexe H (informative) Diagramme de la détermination en routine du pouvoir calorifique...............55
Bibliographie............................................................................................................................................................................................................................ 56
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Index ............................................................................................................................................................................................................................................... 57
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Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes
nationaux de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est
en général confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude
a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,
gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux.
L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui
concerne la normalisation électrotechnique.
Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont
décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier de prendre note des différents
critères d’approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document a
été rédigé selon les règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2 (voir www​.iso​
.org/​directives).
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable
de ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence. Les détails concernant
les références aux droits de propriété intellectuelle ou autres droits analogues identifiés lors de
l’élaboration du document sont indiqués dans l’Introduction et/ou dans la liste des déclarations de
brevets reçues par l’ISO (voir www​.iso​.org/​brevets).
Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données
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pour information, par souci de commodité, à l’intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un
engagement.
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Pour une explication de la nature volontaire des normes, la signification des termes et expressions
spécifiques de l’ISO liés à l’évaluation de la conformité,
ISO 18125:2017 ou pour toute information au sujet de l’adhésion
de l’ISO aux principes de l’Organisation mondiale du commerce (OMC) concernant les obstacles
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techniques au commerce (OTC), voird8e842811a5e/iso-18125-2017
le lien suivant: www​.iso​.org/​iso/​foreword​.html.
Le présent document a été élaboré par le comité technique ISO/TC 238, Biocombustibles solides.

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Biocombustibles solides — Détermination du pouvoir

calorifique

1 Domaine d’application
Le présent document spécifie une méthode de détermination du pouvoir calorifique supérieur à volume
constant d’un biocombustible solide et à une température de référence de 25 °C dans une bombe
calorimétrique étalonnée par combustion d’acide benzoïque certifié.
Le résultat obtenu est le pouvoir calorifique supérieur de l’échantillon pour analyse à volume constant
avec toute l’eau des produits de combustion à l’état liquide. En pratique, les biocombustibles sont soumis
à combustion à pression (atmosphérique) constante et l’eau est condensée ou non (s’évapore avec les
gaz de combustion). Dans les deux cas, la chaleur effective de la combustion à utiliser est le pouvoir
calorifique inférieur du combustible à pression constante. Le pouvoir calorifique inférieur à volume
constant peut également être utilisé; des formules sont indiquées pour le calcul des deux données.
Les principes et les modes opératoires généraux relatifs aux essais d’étalonnage et aux essais sur les
biocombustibles sont présentés dans le corps du texte du présent document, alors que ceux relevant
de l’utilisation d’un type particulier d’instrument calorimétrique sont décrits aux Annexes A à C.
L’Annexe D spécifie des listes de contrôle pour réaliser l’étalonnage et les essais sur les combustibles à
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l’aide de modèles de calorimètres spécifiés. L’Annexe E fournit une série d’exemples illustrant certains
des calculs.
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2 Références normatives ISO 18125:2017
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Les documents suivants cités dans le texte constituent, pour tout ou partie de leur contenu, des
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exigences du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les
références non datées, la dernière édition du document de référence s’applique (y compris les éventuels
amendements).
ISO 651, Thermomètres sur tige pour calorimètres
ISO 652, Thermomètres pour calorimètres à échelle protégée
ISO 1770, Thermomètres sur tige d’usage général
ISO 1771, Thermomètres à échelle protégée d’usage général
ISO 14780, Biocombustibles solides — Préparation des échantillons
ISO 16559, Biocombustibles solides — Terminologie, définitions et descriptions
ISO 18134-3, Biocombustibles solides — Méthode de détermination de la teneur en humidité — Méthode de
séchage à l’étuve — Partie 3: Humidité de l’échantillon pour analyse générale
ISO 18135, Biocombustibles solides — Échantillonnage

3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions donnés dans l’ISO 16559 ainsi que les
suivants, s’appliquent.

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L’ISO et l’IEC tiennent à jour des bases de données terminologiques destinées à être utilisées en
normalisation, consultables aux adresses suivantes:
— IEC Electropedia: disponible à l’adresse http://​w ww​.electropedia​.org/​
— ISO Online browsing platform: disponible à l’adresse http://​w ww​.iso​.org/​obp
3.1
pouvoir calorifique supérieur à volume constant
valeur absolue de l’énergie spécifique de combustion, exprimée en joules par unité de masse d’un
biocombustible solide soumis à combustion dans de l’oxygène dans une bombe calorimétrique dans les
conditions spécifiées
Note 1 à l’article: Les produits de combustion sont supposés être l’oxygène, l’azote, le dioxyde de carbone et
le dioxyde de soufre à l’état gazeux, de l’eau liquide (en équilibre avec la vapeur qu’elle contient) saturée avec
du dioxyde de carbone dans les conditions de réaction de la bombe, et des cendres solides, le tout étant à la
température de référence (3.4).

3.2
pouvoir calorifique inférieur à volume constant
valeur absolue de l’énergie spécifique de combustion, exprimée en joules par unité de masse d’un
biocombustible soumis à combustion dans de l’oxygène dans des conditions de volume constant et dans
des conditions telles que toute l’eau des produits de réaction reste sous forme de vapeur d’eau (à une
pression théorique de 0,1 MPa), les autres produits étant, comme pour le pouvoir calorifique supérieur,
à la température de référence (3.4)
3.3 iTeh STANDARD PREVIEW
pouvoir calorifique inférieur à pression constante
(standards.iteh.ai)
valeur absolue de la chaleur spécifique (enthalpie) de combustion, exprimée en joules par unité de masse
du biocombustible soumis à combustion dans de l’oxygène à pression constante dans des conditions
telles que la totalité de l’eau des produits de réaction reste sous forme de vapeur d’eau (à 0,1 MPa), les
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autres produits étant, comme pour le pouvoir calorifique supérieur, à la température de référence (3.4)
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3.4
température de référence
en thermochimie, la température de référence internationale de 25 °C est adoptée comme température
de référence pour les pouvoirs calorifiques
Note 1 à l’article: Voir 8.7.

Note 2 à l’article: La dépendance du pouvoir calorifique des biocombustibles vis-à-vis de la température est
minime [inférieure à 1 J/(g x K)].

3.5
capacité calorifique effective du calorimètre
quantité d’énergie nécessaire pour modifier d’un degré la température du calorimètre
3.6
augmentation de température corrigée
variation de la température du calorimètre due exclusivement aux processus en cours dans la bombe de
combustion
Note 1 à l’article: Il s’agit de l’augmentation de température corrigée totale observée, à laquelle est appliqué un
facteur de correction pour tenir compte de l’échange thermique, de la puissance d’agitation, etc. (voir 8.6).

Note 2 à l’article: La variation de température peut être exprimée dans d’autres unités: résistance d’un
thermomètre en platine ou d’un thermistor, fréquence d’un résonateur à quartz, etc., pour autant qu’une relation
fonctionnelle soit établie entre cette quantité et une variation de la température. La capacité calorifique effective
du calorimètre (3.5) peut être exprimée en unités d’énergie par unité arbitraire de ce type. Les critères relatifs à
la linéarité et l’étroitesse des conditions requises entre les essais d’étalonnage et les essais sur combustible sont
donnés en 9.3.

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Note 3 à l’article: Une liste des symboles utilisés et de leurs définitions est donnée à l’Annexe F.

4 Principes

4.1 Pouvoir calorifique supérieur

Une partie de l’échantillon de biocombustible solide à analyser est, après avoir été préalablement pesée,
soumise à combustion dans de l’oxygène sous haute pression, dans une bombe calorimétrique dans
des conditions spécifiées. La capacité calorifique effective du calorimètre est établie par des essais
d’étalonnage qui consistent à réaliser plusieurs fois la combustion d’acide benzoïque certifié dans
des conditions similaires, indiquées dans le certificat. L’augmentation de température corrigée est
établie à partir de mesurages de la température avant, durant et après la réaction de combustion. La
durée et la fréquence des observations concernant la température dépendent du type de calorimètre
utilisé. De l’eau est ajoutée au préalable dans la bombe afin de créer, avant la combustion, une phase de
vapeur saturée (voir 8.2.1 et 9.2.2), permettant ainsi à toute l’eau formée, à partir de l’hydrogène et de
l’humidité présente dans l’échantillon, d’être considérée comme de l’eau à l’état liquide.
Le pouvoir calorifique supérieur est calculé à partir de l’augmentation de température corrigée et de la
capacité calorifique effective du calorimètre, en prenant en compte les apports de l’énergie d’allumage,
de la combustion du (des) fil(s) de mise à feu et des effets thermiques des réactions secondaires
telles que la formation d’acide nitrique. En outre, une correction est apportée pour tenir compte de
la différence d’énergie entre l’acide sulfurique aqueux formé lors de la réaction dans la bombe et le
dioxyde de soufre gazeux, c’est-à-dire le produit de réaction du soufre dont la présence est nécessaire
dans le biocombustible. L’impact sur le calcul du pouvoir calorifique supérieur de l’enthalpie associée au
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changement d’état de l’acide chlorhydrique passant de l’état liquide à l’état gazeux est négligeable du fait
du faible facteur de correction habituellement appliqué dans le cas des biocombustibles solides.
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4.2 Pouvoir calorifique inférieur ISO 18125:2017
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Le pouvoir calorifique inférieur àd8e842811a5e/iso-18125-2017
volume constant et le pouvoir calorifique inférieur à pression
constante du biocombustible sont obtenus par calcul à partir du pouvoir calorifique supérieur à volume
constant déterminé sur l’échantillon pour analyse. Le calcul du pouvoir calorifique inférieur à volume
constant nécessite des informations relatives à la teneur en eau et en hydrogène de l’échantillon pour
analyse. En principe, le calcul du pouvoir calorifique inférieur à pression constante nécessite également
de connaître les teneurs en oxygène et en azote de l’échantillon analysé.

5 Réactifs

5.1 Oxygène, conditionné à une pression suffisamment élevée pour remplir la bombe jusqu’à atteindre
une pression de 3 MPa, ayant une pureté vérifiée par titrage d’une fraction volumique d’au moins 99,5 %
et étant exempt de matière combustible.

L’oxygène obtenu au moyen du procédé électrolytique peut contenir jusqu’à une fraction volumique de
4 % d’hydrogène.

5.2 Fil de mise à feu.

5.2.1 Fil d’allumage, fil de nickel-chrome (de 0,16 à 0,20 mm de diamètre), fil de platine (de 0,05
à 0,10 mm de diamètre) ou autre fil conducteur approprié avec un comportement thermique bien
caractérisé durant la combustion.

5.2.2 Fil de coton, ou de cellulose blanche, ou équivalent, si nécessaire (voir 8.2.1).

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5.3 Substances auxiliaires favorisant la combustion, de pouvoir calorifique supérieur, de composition

et de pureté connus, comme l’acide benzoïque, le n-dodécane, l’huile de paraffine, des sachets ou des
capsules favorisant la combustion pouvant être aussi utilisés.

5.4 Solutions volumétriques et indicateurs normalisés, à utiliser exclusivement lorsque l’analyse

des solutions finales de la bombe est nécessaire.

5.4.1 Solution d’hydroxyde de baryum, c[Ba(OH)2] = 0,05 mol/l.

5.4.2 Solution de carbonate de sodium, c(Na2C03) = 0,05 mol/l.

5.4.3 Solution d’hydroxyde de sodium, c(NaOH) = 0,1 mol/l.

5.4.4 Solution d’acide chlorhydrique, c(HCI) = 0,1 mol/l.

5.4.5 Indicateur au méthylorange filtré, solution à 1 g/l.

Dissoudre 0,25 g de méthylorange et 0,15 g de xylène cyanol FF dans 50 ml d’éthanol à 95 % en fraction

volumique et compléter à 250 ml avec de l’eau.

5.4.6 Phénolphtaléine, solution à 10 g/l.

Dissoudre 2,5 g de phénolphtaléine dans 250 ml d’éthanol à 95 % en fraction volumique.

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5.5 Acide benzoïque, de qualité calorimétrique
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standard, certifié par (ou dont la certification est
traçable sans ambiguïté jusqu’à) un organisme de normalisation reconnu.

L’acide benzoïque est la seule substance recommandée ISO 18125:2017

pour l’étalonnage d’une bombe calorimétrique
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à oxygène. Pour vérifier la fiabilité d’ensemble des mesurages calorimétriques, des substances d’essai,
par exemple du n-dodécane, sont utilisées.d8e842811a5e/iso-18125-2017
Les substances d’essai sont essentiellement utilisées pour
apporter la preuve que certaines caractéristiques d’un échantillon, par exemple la vitesse de combustion
ou la composition chimique, n’introduisent pas un biais dans les résultats. Une substance d’essai doit
avoir une pureté certifiée et une énergie de combustion bien établie.
L’acide benzoïque est brûlé sous la forme de pastilles. Il est normalement utilisé sans séchage ni
traitement quelconque autre que le pastillage; consulter le certificat du lot d’acide benzoïque. Il
n’absorbe pas l’humidité de l’atmosphère à une humidité relative inférieure à 90 %.
L’acide benzoïque doit être utilisé dans des conditions aussi proches que possible des conditions
du certificat; tout écart significatif par rapport à ces conditions doit être signalé conformément aux
indications figurant dans le certificat. L’énergie de combustion de l’acide benzoïque, telle que définie
par le certificat pour les conditions utilisées, doit être adoptée pour le calcul de la capacité calorifique
effective du calorimètre (voir 9.2).

6 Appareillage

6.1 Généralités
Le calorimètre (voir Figure 1) est un système constitué de la bombe calorimétrique assemblée, de
l’enceinte calorimétrique (avec ou sans couvercle), de l’agitateur de calorimètre, d’eau, d’une sonde
thermique et de fils d’allumage avec connecteurs à l’intérieur de l’enceinte calorimétrique nécessaires
pour la mise à feu de l’échantillon ou intégrés dans les circuits de commande ou de mesure de la
température. Durant les mesurages, le calorimètre est intégré dans un thermostat. La façon dont la
température du thermostat est régulée définit le principe de fonctionnement de l’instrument et, par
conséquent, la technique utilisée pour l’évaluation de l’augmentation de température corrigée.

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Dans les systèmes anéroïdes (systèmes sans fluide), l’enceinte calorimétrique, l’agitateur et l’eau sont
remplacés par un bloc métallique. Dans certains systèmes anéroïdes, la bombe de combustion constitue
le calorimètre.
Sur les instruments calorimétriques de combustion hautement automatisés, notamment pour
l’évaluation des résultats, le calorimètre n’est, dans quelques cas, pas aussi bien défini que le traditionnel
calorimètre de type classique. L’utilisation d’un tel calorimètre automatisé s’inscrit néanmoins dans
le domaine d’application du présent document si les exigences fondamentales relatives aux conditions
d’étalonnage, à la comparabilité entre essais d’étalonnage et essais sur combustible, au rapport de la
masse d’échantillon sur le volume de la bombe, à la pression d’oxygène, au liquide de la bombe, à la
température de référence des mesurages et à la répétabilité des résultats sont satisfaites. Un tirage
papier de certains paramètres spécifiés parmi les mesurages individuels est fondamental. Des détails
sont fournis dans l’Annexe C.
En raison de l’influence sur la précision des résultats de détermination du pouvoir calorifique que
peuvent avoir les conditions ambiantes (fluctuation de température, ventilation, etc.), les instructions
du fabricant relatives à la mise en place de l’instrument doivent toujours être suivies à la lettre.
L’équipement adéquat pour des déterminations du pouvoir calorifique conformément au présent
document est spécifié de 6.2 à 6.8.

6.2 Calorimètre avec enceinte thermostatée

6.2.1 Bombe calorimétrique, pouvant résister en toute sécurité aux pressions générées lors de
la combustion. La conception doit permettre une récupération complète de tous les produits liquides.
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Le matériau de construction doit résister à la corrosion due aux acides produits par la combustion des
biocombustibles. Le volume interne approprié de la bombe se situe entre 250 ml et 350 ml.
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AVERTISSEMENT — Les éléments constitutifs de la bombe doivent être inspectés régulièrement
afin de vérifier l’absence de toute trace ISOd’usure
18125:2017et de corrosion, et une attention particulière
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doit être accordée à l’état des filetages de la bombe. Les instructions du fabricant et toute
réglementation locale concernantd8e842811a5e/iso-18125-2017
la manipulation et l’utilisation sûres de la bombe doivent être
observées. En cas d’utilisation de plusieurs bombes du même modèle, il est impératif d’utiliser
chaque bombe intégralement. Procéder à des permutations de pièces peut entraîner de graves
incidents.

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1 agitateur 4 thermomètre
2 couvercle de l’enceinte thermostatée 5 enceinte calorimétrique
3 fils d’allumage 6 enceinte thermostatée

Figure 1 — Calorimètre de type classique, bombe calorimétrique et thermostat

6.2.2 Enceinte calorimétrique, en métal, à surface extérieure hautement polie et capable de contenir
une quantité d’eau suffisante pour recouvrir entièrement la surface supérieure plane de la bombe durant
le brassage de l’eau. Un couvercle permet généralement de réduire l’évaporation de l’eau du calorimètre,
mais, à moins qu’il y ait un bon contact thermique entre l’enceinte et son couvercle, ce dernier subira un
décalage de température durant la combustion. L’échange thermique avec le thermostat est alors mal
défini et la période principale (= réaction) est plus longue.

6.2.3 Agitateur, tournant à vitesse constante. Il convient que l’arbre de l’agitateur comporte une
section à faible conduction thermique et/ou de masse faible sous le couvercle du thermostat qui
l’enveloppe afin de réduire au minimum la transmission de chaleur vers ou en provenance du système.
Cela est particulièrement important lorsque l’arbre de l’agitateur est en contact direct avec le moteur
d’entraînement de l’agitateur. Lorsqu’un couvercle est utilisé pour l’enceinte calorimétrique, il convient
que cette section de l’axe soit située au-dessus de ce couvercle.

Il convient que la vitesse d’agitation d’un calorimètre de type à agitation d’eau soit suffisamment élevée
pour éviter la formation de zones chaudes durant la montée rapide en température du calorimètre.
Une vitesse de rotation permettant de limiter la durée de la période principale à 10 min ou moins est
d’ordinaire appropriée (voir les Annexes A et B).

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6.2.4 Enceinte thermostatée (enveloppe d’eau), enveloppant entièrement le calorimètre avec une
distance de séparation d’environ 10 mm entre le calorimètre et l’enceinte thermostatée.

La masse d’eau d’une enceinte thermostatée destinée au fonctionnement isotherme doit être
suffisamment importante pour compenser les perturbations thermiques engendrées par l’extérieur. Il
convient que la précision de la régulation de la température soit d’au moins ±0,1 K, tout au long de l’essai.
Un thermostat dont la régulation de température constante s’effectue de manière passive («thermostat
à enveloppe statique») doit avoir une capacité calorifique suffisamment importante pour limiter les
variations de température de l’eau qu’il contient. Des critères pour juger du comportement de ce type
d’enveloppe d’eau sont donnés dans l’Annexe B.
NOTE 1 Pour une enceinte métallique statique isolée, des propriétés satisfaisantes sont d’ordinaire obtenues
avec une enceinte annulaire large d’une contenance minimale de 12,5 l.

NOTE 2 Les calorimètres enveloppés de matériau isolant, créant une barrière thermique, sont considérés
comme des calorimètres à enceinte statique.

Lorsque l’enceinte thermostatée (enveloppe d’eau) est nécessaire pour contrôler rigoureusement
la température du calorimètre, il convient que celui-ci soit de masse faible et de préférence qu’il soit
équipé de réchauffeurs immergés. L’énergie fournie doit être suffisante pour maintenir la température
de l’eau dans l’enceinte thermostatée à 0,1 K de la température de l’eau du calorimètre après allumage
de la charge. Une fois la température stabilisée à 25 °C, la dérive moyenne calculée de la température du
calorimètre ne doit pas dépasser 0,000 5 K/min (voir A.3.2).

6.2.5 Instrument de mesure de la température, pouvant indiquer la température avec une

iTeh STANDARD PREVIEW
résolution d’au moins 0,001 K de façon à pouvoir déterminer des intervalles de température compris
entre 2 K et 3 K avec une résolution d’au moins 0,002 K. La température absolue doit être connue à
(standards.iteh.ai)
0,1 K près par rapport à la température de référence des mesurages calorimétriques. Il convient que la
réponse du dispositif de mesure de la température soit linéaire ou linéarisée par rapport aux variations
de température sur la plage d’utilisation. ISO 18125:2017
https://standards.iteh.ai/catalog/standards/sist/845d7dc1-7df3-4abd-9051-
À la place des thermomètres traditionnels à mercure, on peut utiliser des sondes thermiques comme les
d8e842811a5e/iso-18125-2017
thermomètres à résistance en platine, des thermistors, des résonateurs à quartz, etc. qui, associés à un
pont de résistances adéquates, un détecteur de champ zéro, un fréquencemètre à comptage d’impulsion
ou d’autres équipements électroniques, fournissent la résolution requise. La répétabilité à court
terme de ce type de dispositif doit être de 0,001 K ou plus. La dérive à long terme ne doit pas dépasser
l’équivalent de 0,05 K pour une période de 6 mois. Avec les sondes à réponse linéaire (en termes de
température), la dérive est moins susceptible d’engendrer un biais dans les mesures calorimétriques
qu’avec des sondes non linéaires.
Les thermomètres à mercure doivent être conformes à l’ISO 651, l’ISO 652, l’ISO 1770 ou l’ISO 1771. Une
loupe avec un grossissement de 5× environ est nécessaire pour lire la température avec la résolution
requise.
Un vibreur mécanique convient pour tapoter le thermomètre afin d’éviter l’adhérence du mercure dans
la colonne (voir 8.4). En l’absence de vibreur mécanique, il est nécessaire de tapoter le thermomètre à la
main avant de relever la température.

6.2.6 Circuit d’allumage

L’alimentation électrique doit être de 6 V à 12 V en courant alternatif provenant d’un transformateur

abaisseur de tension ou en courant continu à partir de batteries. Il est souhaitable d’intégrer au circuit
une lampe témoin indiquant que le courant passe.
Lorsque la mise à feu est effectuée manuellement, le contact d’allumage doit être de type à ressort
normalement ouvert et doit être placé de manière à ne faire courir aucun risque inutile à l’opérateur
(voir avertissement en 8.4).

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6.3 Creuset, en silice, nickel-chrome, platine ou autre matériau non réactif similaire.

Il est recommandé que le creuset ait un diamètre de 15 mm à 25 mm, un fond plat et une profondeur
d’environ 20 mm. Il convient que les creusets en silice aient une épaisseur d’environ 1,5 mm et que les
creusets en métal aient une épaisseur d’environ 0,5 mm.
Si des taches de carbone non brûlé apparaissent, un petit creuset de masse faible en platine ou en nickel-
chrome, par exemple d’une épaisseur de 0,25 mm, d’un diamètre de 15 mm et d’une hauteur de 7 mm,
peut être utilisé.

6.4 Équipement auxiliaire de pression

6.4.1 Régulateur de pression, pour contrôler le remplissage de la bombe avec l’oxygène.

6.4.2 Manomètre (par exemple 0 MPa à 5 MPa), pour indiquer le niveau de pression dans la bombe
avec une résolution de 0,05 MPa.

6.4.3 Soupape de décharge ou disque de sécurité, fonctionnant à 3,5 MPa et installé(e) dans la
conduite de remplissage, pour empêcher tout remplissage excessif de la bombe.

ATTENTION — Les équipements destinés à être utilisés avec de l’oxygène haute pression doivent
être exempts d’huile et de graisse (de la graisse pour vide poussé recommandée par le fabricant
de l’équipement peut être utilisée conformément au manuel d’utilisation de l’instrument). Ne
pas mettre à essai ou étalonner le manomètre avec un fluide hydrocarburé.
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6.5 Chronomètre, indiquant les minutes et les secondes.
(standards.iteh.ai)
6.6 Balances ISO 18125:2017
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6.6.1 Balance pour peser l’échantillon,d8e842811a5e/iso-18125-2017
le fil de mise à feu, etc., d’une résolution d’au moins 0,1 mg,
une précision de 0,01 mg étant préférable et étant d’ailleurs recommandée lorsque la masse d’échantillon
est de l’ordre de 0,5 g ou moins (voir 8.2.1).

6.6.2 Balance pour peser l’eau du calorimètre, d’une résolution de 0,5 g (à moins que la quantité
d’eau ne puisse être établie en unités de volume pour être versée dans le calorimètre avec l’exactitude
requise, voir 8.3).

6.7 Thermostat (facultatif), pour stabiliser la température de l’eau du calorimètre avant chaque essai
à une température initiale prédéterminée à environ ±0,3 K.

6.8 Presse de pastillage, pouvant appliquer une force d’environ 10 t grâce à un mécanisme
hydraulique ou mécanique et ayant une matrice appropriée à l’obtention de pastilles d’environ 13 mm de
diamètre et ayant une masse de (1,0 ± 0,2) g.

7 Préparation de l’échantillon d’essai

Les échantillons destinés à la détermination du pouvoir calorifique doivent être prélevés conformément
à l’ISO 18135 et doivent être conditionnés dans des récipients ou des contenants étanches à l’air, et
ce jusqu’à ce qu’ils soient réceptionnés par le laboratoire. La partie de l’échantillon de biocombustible
utilisée pour la détermination du pouvoir calorifique doit être représentative de l’échantillon pour
analyse générale (qui est donc broyé pour traverser un tamis à ouverture de maille de 1,0 mm) préparé
conformément au mode opératoire spécifié dans l’ISO 14780. Il peut être nécessaire d’utiliser un tamis
dont la taille des mailles est inférieure à 1,0 mm (0,5 mm ou 0,25 mm) pour certains biocombustibles
solides afin de garantir la combustion complète de la prise d’essai, ainsi que la répétabilité requise des
résultats de mesure.

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En raison de leur faible masse volumique, ces biocombustibles doivent être soumis à essai sous la forme
de pastilles. En tant que prise d’essai, une masse de (1,0 ± 0,2) g de biocombustible est pastillée à l’aide
d’une force appropriée à l’obtention d’une pastille pour essai compacte et incassable. En variante, l’essai
peut être exécuté sur une prise d’essai sous forme de poudre, enfermée dans un sachet ou dans une
capsule favorisant la combustion.
L’échantillon pour analyse générale doit être bien homogénéisé et doit avoir une teneur en eau
raisonnablement stable vis-à-vis de l’atmosphère du laboratoire. La teneur en eau doit être déterminée
au moment de la pesée des échantillons, réalisée en vue de la détermination du pouvoir calorifique,
sinon l’échantillon doit être conservé dans un petit récipient hermétiquement fermé jusqu’à ce que les
dosages de l’eau soient effectués, pour apporter les corrections appropriées relatives à l’humidité dans
l’échantillon pour analyse.
La détermination de la teneur en eau de l’échantillon (Mad) pour analyse générale doit être réalisée
selon la méthode spécifiée dans l’ISO 181343.
Un diagramme de la détermination en routine du pouvoir calorifique peut être consulté à l’Annexe H.

8 Mode opératoire calorimétrique

8.1 Généralités
La détermination calorimétrique consiste en deux essais séparés, à savoir la combustion de l’étalon
(acide benzoïque) et la combustion du biocombustible, les deux essais étant menés dans des
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conditions spécifiées identiques. Le mode opératoire calorimétrique pour les deux types d’essai
est fondamentalement identique. En fait, la similarité d’ensemble est une exigence pour l’annulation
(standards.iteh.ai)
appropriée des erreurs systématiques causées, par exemple, par des fuites thermiques non maîtrisées,
non prises en compte dans l’évaluation de l’augmentation de température corrigée θ.
ISO 18125:2017
L’essai consiste à réaliser quantitativement une réaction de combustion (dans l’oxygène haute pression
https://standards.iteh.ai/catalog/standards/sist/845d7dc1-7df3-4abd-9051-
dans la bombe) sur des produits d8e842811a5e/iso-18125-2017
de combustion définis et à mesurer la variation de température
provoquée par le processus total dans la bombe.
Les mesurages de température nécessaires pour l’évaluation de l’augmentation de température
corrigée θ sont effectués en trois périodes, une période préliminaire, une période principale (=
réaction) et une période finale comme indiqué à la Figure 2. Pour le calorimètre de type adiabatique, la
période préliminaire et la période finale durent en principe juste le temps nécessaire pour établir les
températures initiale (de mise à feu) et finale, respectivement (voir Annexe A). Pour les calorimètres
isopériboliques (enveloppe isotherme) et les calorimètres de type à enveloppe statique, les périodes
préliminaire et finale servent à établir les caractéristiques de l’échange thermique du calorimètre
nécessaires pour permettre de corriger adéquatement l’échange thermique entre le calorimètre et le
thermostat durant la période principale lorsque se produit la combustion. Les périodes préliminaire et
finale doivent alors être plus longues que celles dans le cas de calorimètre adiabatique, voir Annexe B.
La puissance d’agitation doit être maintenue constante tout au long d’un essai qui nécessite une vitesse
d’agitation constante. Une vitesse d’agitation excessive entraîne une augmentation indésirable de la
puissance d’agitation qui rend difficile le maintien de celle-ci à une valeur constante. Un agitateur de
forme ondulante est susceptible de produire des variations significatives de la puissance d’agitation à
court terme.

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