Chapitre VIII : Les Solutions aqueuses ioniques.

Chimie

DOMAINE D’ETUDE : REACTION CHIMIQUE

OG4 : REALISER L’ETUDE DES SOLUTIONS AQUEUSES

DES ACIDES ET DES BASES

Chapitre VIII : LES SOLUTIONS AQUEUSES IONIQUES

Une solution aqueuse est une solution dont le I.2. Autoprotolyse de l’eau.
solvant est l’eau. Réaliser l’étude d’une  L’eau pure conduit faiblement le courant
solution aqueuse nécessite d’abord la électrique, à cause de quelques ions
compréhension de ce solvant. et qu’elle contient.

 L’eau est un ampholyte :

I. L’eau. (1)
I.1. Structure de la molécule d’eau. (2)
L’eau est très répandue dans la nature. Au
laboratoire, elle est obtenue par combustion du Les deux couples acide/base sont
dihydrogène dans le dioxygène de l’air. et . L’eau est soit un accepteur de
Sa molécule est triatomique. La réaction de
synthèse de l’eau est représentée par l’équation protons, soit un donneur de protons.
ci – dessous : En combinant les deux équations, on obtient
l’équation :

La structure moléculaire de l’eau dans l’espace

est représentée par la figure ci – dessous :  La coexistence des ions et
conduit également à la formation de de
O l’eau :

96pm  A partir d’une certaine température, il

105° s’établi un équilibre chimique entre la
molécule d’eau et ses ions constitutifs :
c’est l’autoprotolyse de l’eau, ou auto –
H H ionisation de l’eau.

O – H : Longueur de la liaison : 96pm.

̂ = 105°.

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Le pH de l’eau pur à 25°C est égal à pH = 7,0, On note :

donc la concentration en ions hydronium [ ]
(oxonium) est :
[ ] . Soit :
[ ]
La concentration en ions hydroxyde est égale à
la concentration en ions oxonium.
[ ] [ ] . Exemple :
Si [ ] = 10-3mol.L-1 pH = 3
-4 -1
Si [ ] = 3,5.10 mol.L pH = 3,45
Si pH = 3,7 [ ] = 1,99.10-4mol.L-1
I.2. Produit ionique de l’eau. Si pH = 8,2 [ ] = 6,3.10-9mol.L-1

Définition : On appelle produit ionique, la

constante d’ionisation de l’eau ou constante
d’équilibre de l’autoprotolyse de l’eau. II.2. Mesure du pH.
Il existe deux méthodes de mesure de pH :
La constante d’équilibre associée à la réaction
 La méthode qui utilise un indicateur
s’écrit :
coloré : cette méthode est peu précise
[ ][ ]
car elle ne donne pas la valeur exacte du
K, notée Ke, prend le nom de produit ionique de
pH d’une solution.
l’eau.
Exemple : le papier – pH.
[ ][ ] = 1,0.10-14 à 25°C
 Pour une mesure précise, on utilise le
Dans une solution aqueuse diluée, il existe une pH–mètre qui comporte deux électrodes
relation entre les concentrations en ions et un voltmètre électronique dont la
oxonium et en ions hyrdroxyde : c’est le lecture donne directement la valeur du
produit ionique de l’eau. pH d’une solution aqueuse.

Remarque :
II.3. Application du pH.
Le produit ionique de l’eau Ke augmente avec Le pH permet de déterminer la nature d’une
la température. solution aqueuse.
Le pH de l’eau = 7,0 ; on dit que l’eau est une
solution neutre :

II. Notion de pH. pH = 7,0 alors [ ] [ ] : la solution

est neutre ;
II.1. Définition : Le pH ou potentiel Si alors [ ] [ ] : la
d’hydrogène mesure le cologarithme (opposé solution est acide.
du logarithme) décimal de la concentration en Si alors [ ] [ ] : la
ions hydronium. solution est basique.

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Solutions neutres  Une base est une espèce chimique capable

de capter un proton .

pH 0 Solutions 7 Solutions 14 Exemple :

acides basiques
[ ] mol/L mol/L
est l’acide conjugué de la base B.
est l’acide conjugué de la base .
Remarque :
R1 : pOH d’une solution aqueuse.
Le pOH d’une solution aqueuse est le potentiel
III.2. Couple acide – base.
en ions hydroxyde.
En solution aqueuse, à tout acide est associé
une base conjuguée et inversement.
[ ]
L’acide et la base conjuguée constitue un
couple acide – base noté acide / base.

R2 : Relation entre pH et pOH.

D’après le produit ionique de l’eau, à 25°C, on Définition : On appelle couple acide / base, un
a: ensemble de deux espèces chimiques dont l’une
[ ][ ] = 1,0.10-14 à 25°C est la forme acide et l’autre la forme basique.
[ ][ ] ( )
[ ] [ ] Exemple : ; ;
; .
D’où :
 Dans le couple : :
représente l’espèce acide ;
représente l’espèce basique.

 Dans le couple : :
III. Acides et bases ; couples acide – base ; représente l’espèce acide ;
représente l’espèce basique.
constante d’acidité.
III.1. Acides et bases solon Brönsted.
 Un acide est une espèce chimique capable
III.3. Constante d’acidité Ka.
de céder un proton .
III.3.1. Définition : On appelle constante
d’acidité d’un couple acide / base, la constante
Exemple : d’équilibre de la réaction équlibrée
d’ionisation du couple acide / base.

est appelé base conjuguée de l’acide .

est la base conjuguée de l’acide . A tout couple acide / base qui donne lieu en
solution aqueuse à l’équilibre chimique
représenté par l’équation :

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, III.3.3. Prédominance et distribution des

on associe une constante d’équilibre, que l’on espèces acides et basiques.
appelle constante d’acidité Ka qui ne dépend III.3.3.1. Relation entre pH et pKa.
que de la température : D’après ce qui précède, on a :
[ ][ ]
[ ][ ] [ ]
[ ] [ ][ ]
[ ]
[ ]
Exemple : [ ]
 Pour le couple D’où :
[ ]
[ ]
[ ][ ]
[ ]
Remarque : Pour un couple acide / base, on a :
 Pour le couple

[ ][ ]
[ ] Exemple : Pour le couple , on a :

III.3.2. pKa du couple acide / base.

A la constante d’acidité Ka d’un couple
acide / base, on fait correspondre une grandeur
notée pKa : III.3.3.2. Domaines et diagramme de
prédominance.
La relation établie :
[ ]
[ ]
Et réciproquement : permet de définir trois domaines :

 [ ] [ ]:
acide et base conjuguée est ont même
Remarque : Contrairement au pH compris concentration.
entre 0 et 14 ; on peut avoir ou  [ ] [ ]:
. l’acide est prédominant.
 [ ] [ ]:
la base est prédominante.

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Le diagramme de prédominance est le suivant : III.4. Comparaison de la force de deux

acides entre eux ou de deux bases entre elles.
 Entre deux acides faibles, le plus fort est
celui dont la constante d’acidité du couple
pH 0 Acide est pH = pKa Base est 14 auquel il appartient est la plus grande, soit
prédominant prédominante le pKa le plus petit.

Exemple : Soient les couples :

III.3.3.3. Zone de virage d’un indicateur caractérisé par la constante d’acidité
coloré. et un et caractérisé par la
constante d’acidité et un .
Définition : Un indicateur coloré est un acide
, dont la couleur est différente de la Si .
couleur de sa base conjuguée . L’acide est plus fort que l’acide .

Il réagit avec l’eau selon l’équation de la  Entre deux bases faibles, la plus forte est
réaction : celle qui appartient au couple acide/base
dont la constante d’acidité est la plus
faible, soit le pKa le plus élevé.
Exemple :
 Le bleu de bromothymol ;
 Le rouge de méthyl ; Remarque : Plus un acide est fort, plus sa base
 La phénolphtaléine. conjuguée est faible et inversement.

Ecrivons l’expression de la constante d’acidité

associée à l’équation de la réaction :
IV. pH des solutions aqueuses acides,
[ ][ ] neutres, basiques.
[ ] IV.1. Généralités sur les solutions aqueuses.
IV.1.1. Solutions aqueuses à 25°C.
La zone de pH : ,  Solutions aqueuses acides.
dans laquelle aucune couleur ne domine, est [ ] [ ]
appelée zone de virage.  Solutions aqueuses neutres.
[ ] [ ] = 10-7mol.L-1 pH = 7,0
 Solutions aqueuses basiques.
pH = pKa [ ] [ ]
pKa – 1 pKa + 1 pH

HIn Zone de virage IV.1.2. Equations caractéristiques.

Prédominant teinte sensible prédominant a) Produit ionique de l’eau.

[ ][ ] = 1,0.10-14

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b) Electroneutralité.  Inventaire des espèces chimiques :

Dans une solution aqueuse : Molécule : .
Ions : ; ; .
∑[ ] ∑[ ]
[ ]

Exemple :
[ ]

→
[ ] mol.L-1
D’après l’électroneutralité :
[ ] [ ] [ ] [ ]
 Equations caractéristiques.
 Electroneutralité :
c) Conservation de la matière. [ ] [ ] [ ]
Pour une espèce partiellement dissociée en
solution aqueuse, on a : La réaction étant totale :
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
D’où :
Exemple :

Remarque : Pour un diacide fort on démontre

D’après la conservation de la matière, on a : que [ ] .
[ ] [ ] [ ] D’où :

IV.2. Etude des espèces chimiques

totalement dissociées en solutions aqueuses.
IV.2.1. Les monoacides forts.
Ce sont des acides minéraux tels que : IV.2.2. Les monobases fortes.
(acide chlorhydrique) ; (acide bromique) ; Ce sont des hydroxydes des métaux tels que :
(acide iodidrique) ; (acide nitrique) ; (hydroxyde de sodium) ;
… (hydroxyde de potassium) ; …

Exemple : Solution aqueuse d’acide Exemple : Solution aqueuse d’hydroxyde de

chlorhydrique ( ), de concentration . sodium ( ), de concentration .

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 Inventaire des espèces chimiques :

Molécule : .
Ions : ; ; . À t = 0 C0 0 0
À teq C0 – x x x
[ ]
 Inventaire des espèces chimiques :
Molécules : ; .
[ ] mol.L-1 Ions : ; ; .
[ ]

 Equations caractéristiques.
 Electroneutralité : [ ] mol.L-1
[ ] [ ] [ ]

La réaction étant totale :  Equations caractéristiques.

[ ] [ ]  Electroneutralité :
[ ] [ ] [ ]
[ ] Le milieu étant acide, on a : [ ] [ ]
D’après le produit ionique de l’eau, on a: En négligeant [ ], on fait donc
[ ][ ] = 1,0.10-14 l’approximation :
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
 Conservation de la matière :
Ainsi: [ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]
D’où :
D’où :
[ ] [ ]

Le pH de la solution en fonction du pKa du

couple est tel que :
IV.3. Etude des espèces chimiques
partiellement dissociées en solutions
[ ]
aqueuses.
[ ]
IV.3.1. Les monoacides faibles.
Ce sont des acides carboxyliques tels que :
(acide méthanoïque) ;
(acide éthanoïque) ; (acide IV.3.2. Les monobases faibles.
butanoïque) ; (acide benzoïque) ; Ce sont les amines tels que : (ammoniac) ;
… (méthylamine) ;
(éthylamine), …
Exemple : Solution aqueuse d’acide éthanoïque
( ), de concentration initiale .

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Exemple : Solution aqueuse d’ammoniac IV.4. Coefficient de dissociation.

( ), de concentration initiale .
Définition : C’est le rapport entre la quantité
de matière de l’espèce dissociée et la quantité
Àt=0 C0 0 0 de matière de l’espèce initiale.
À teq C0 – x x x
On note :
 Inventaire des espèces chimiques : ( )

Molécules : ; . ( )
Ions : ; ; . Soit :
[ ]

[ ]
Exemple : Pour la réaction :
-1
[ ] mol.L

Espèce initiale :
 Equations caractéristiques. Espèce dissociée :
 Electroneutralité :
[ ] [ ] [ ] [ ]
Le milieu étant basique, on a :
[ ] [ ]
En négligeant [ ], on fait donc
l’approximation : Remarques :
[ ] [ ] R1 : s’exprime en pourcentage (%).

Conservation de la matière : R2 : n’est applicable que pour les acides et

[ ] [ ] [ ] les bases faibles.
D’où :
R3 : La valeur de est telle que : .
[ ] [ ]
R4 : Pour les acides ou les bases forts, .
Le pH de la solution en fonction du pKa du
couple est tel que :

[ ] V. Les sels en solutions aqueuses.

[ ] Les sels sont des espèces chimiques totalement
solubles en solutions aqueuses.

Remarque : En se dissociant, les sels libèrent

certains ions indifférents comme : , ,
, , … Ces ions sont sans réaction en
solutions aqueuses.

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Suivant la nature des ions indifférents libérés V.2. Les sels basiques.
par un sel, on distingue : les sels acides, Un sel basique est un sel qui libère un cation
basiques et neutres. provenant d’une base forte.

Exemple : Solution de méthanoate de sodium

( ) de concentration initiale .
V.1. Les sels acides.
Un sel acide est un sel qui libère un anion
provenant d’un acide fort.
→

Exemple : Solution de chlorure d’ammonium

( ) de concentration initiale .
 Inventaire des espèces chimiques :
Molécules : ; .
Ions : ; ; ; .
→

[ ]
 Inventaire des espèces chimiques :
Molécules : ; . [ ] mol.L-1
Ions : ; ; ; .
La dissociation du sel étant totale,
[ ] alors :
[ ] [ ]

[ ] mol.L-1
 Equations caractéristiques.
La dissociation du sel étant totale,  Electroneutralité :
alors : [ ] [ ] [ ] [ ]
[ ] [ ]
 Conservation de la matière :
[ ] [ ] [ ]
 Equations caractéristiques. D’où :
 Electroneutralité :
[ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ]


Conservation de la matière : Pour une telle solution :
[ ] [ ] [ ]
D’où :
V.3. Les sels neutres.
[ ] [ ] Un sel neutre est un sel qui libère
simultanément un anion provenant d’un acide
Pour une telle solution : fort et un cation provenant d’une base forte.

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Exemple : Solution de chlorure de sodium D’où :

( ) de concentration initiale .

→ A l’équivalence on a :
[ ] [ ]
 Inventaire des espèces chimiques : Le pH de la solution vaut : la
Molécule : . solution est neutre.
Ions : ; ; ; .

VI.1.2. Réaction entre un acide fort et une

[ ]
base faible.
Exemple : Réaction entre solutions d’acide
[ ] mol.L-1 chlorhydrique ( ) et de méthylamine
( ).

 Equations caractéristiques.  Equation – bilan.

 Electroneutralité : ( ) ( )
[ ] [ ] [ ] [ ]
D’où :
La dissociation du sel étant totale,
alors :
[ ] [ ]
A l’équivalence on a :
-1
Ainsi : [ ] [ ] mol.L
D’où :
Dans le milieu, on trouve aussi la présence des
La solution est neutre. ions qui représente l’acide conjugué
de cette base faible.
Dans ce cas, le milieu est donc acide à
VI. Réactions et dosages acido – basiques. l’équivalence : .
VI. Réactions acido – basiques.
VI. Réaction entre un acide fort et une base
forte. VI.1.3. Réaction entre un acide faible et une
Exemple : Réaction entre solutions d’acide base forte.
chlorhydrique ( ) et de soude ( ). Exemple : Réaction entre solutions d’acide
méthanoïque ( ) et de soude ( ).
 Equation – bilan.
( ) ( )  Equation – bilan.
( ) ( ) ( )

et sont des ions indifférents. D’où :

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b) Principe.
Dans le bécher, on place un volume VA d’acide
(ou de solution basique) de concentration
A l’équivalence on a : inconnue CA. On verse peu à peu une solution
d’hydroxyde de sodium (ou d’acide) de
concentration CB connue. On mesure le pH en
Dans le milieu, on trouve aussi la présence des fonction du volume V d’hydroxyde de sodium
ions qui représente la base versé. L’équation de s’écrit :
conjuguée de cet acide faible.
Dans ce cas, le milieu est donc basique à
l’équivalence : . La transformation est totale.

VI.2. Dosage acido – basique : titrage c) Détermination du point d’équivalence

pHmétrique et choix d’un indicateur coloré. sur la courbe.
VI.2.1. But du titrage. L’allure de la courbe obtenue est donnée dans
Le titrage est une tehnique qui permet de le graphe ci – dessous.
déterminer la concentration molaire inconnue Le tracé de la courbe permet de repérer le point
d’une solution (acide ou basique) à l’aide de la d’équivalence E.
transformation avec une solution basique (ou
acide) de concentration molaire connue. Pour déterminer géométriquement la position
du point d’équivalence E, on trace les
tangentes à la courbe en M et N dont les pentes
VI.2.2. Titrage pH – métrique. sont égales. La parallèle aux tangentes,
a) Dispositif expérimental pour titrer équidistante de celles – ci, coupe la courbe au
une solution acide. point E, centre de symétrie pour la partie MN
Pour titrer une solution acide, on réalise le de la courbe.
dispositif ci – dessous :
pH (T)

N
Support
Burette (solution de NaOH)

pHE E
A (T)
pH – mètre H
Electrode du pH-mètre F
pH =pKa M
Bécher
B
(solution acide)
Agitateur
magnétique
VBE V(mL)

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d) Etude de la courbe ( ). valeur du pH lorsqu’une petite quantité d’acide,

de base ou de solvant lui est ajoutée. Ainsi, les
A l’équivalence les quantités de matière d’ions solutions tampon sont utilisées dans les
hydroxyde versés et de molécules d’acide environnements où tout écart trop important du
initiales sont égales. pH détériore les qualités du système, voire
( ) ( ) détruit certains composés.
Soit :

VII.1. Composition d’une solution tampon.

Les solutions tampons sont formées par
Le point remarquable F correspond à une l’association d’un acide faible et de son sel (sa
neutralisation partielle, se traduisant sur la base conjuguée) ou d’une base faible et de son
courbe par une zone à faible pente (ou faible sel (son acide conjugué). Il existe une grande
variation de pH) : au point F, les variété de solutions tampons, correspondant
concentrations en forme acide HA et en forme chacune à une zone de pH : tampon
basique sont égales et par conséquent, le phosphate / saccharose (pH : 6,5) utilisé en
pH est égal au pKa (pH = pKa) de l’acide physiologie végétale, tampons pour
faible ; c’est la demi – équivalence ; par mitochondries animales, tampons acide
ailleurs, cette zone de faible variation de pH éthanoïque / éthanoate ( )
traduit les propriétés d’une solution tampon. ou ammonium / ammoniac ( ) utilisés
A la demi – équivalence : en chimie, etc.

VII.2. Caractéristiques d’une solution

tampon.
Une solution tampon est caractérisée par :

 Une faible variation de pH par ajout d’une

VI.2.3. Utilisation d’un indicateur coloré. certaine quantité d’acide ou de base.
Lors du dosage acido – basique, il faut choisir  Une égalité entre son pH et son pKa.
un indicateur coloré dont la zone de virage
contient le pH du point d’équivalence.
VIII. Loi de dilution.
 Considérons une solution (S1) de
VII. Solution tampon. concentration C et de volume V. Sa quantité
de matière est :
Définition : On appelle solution tampon, une (1)
solution contenant des composés qui s'opposent  Si on ajoute à cette solution, un volume
à la variation du pH. d’eau ( ), la quantité de matière de la
nouvelle solution (2) obtenue devient :
( ) (2)
Plus précisément, une solution tampon est un Avec C’ : nouvelle concentration de la solution
mélange particulier capable de stabiliser la (S2) obtenue par dilution.

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D’après la loi de dilution, la quantité de matière Corrigé 1.

restant la même dans les deux solutions, on a : V = 0,448L ; VS = 2L.
(1) = (2).
D’où :
( ) 1°) a) Calcul de la concentration molaire de la
solution obtenue.
Par définition :

D’où :

Exercices d’application.

Exercice 1 : On dissout un volume de 0,448L

de chlorure d’hydrogène ( ) pris dans les
conditions normales de température et de
pression dans 2L d’eau distillée.
1°) a) Calcule la concentration molaire de la
solution obtenue ;
b) Quelle est la concentration des espèces
b) Concentration des espèces chimiques
chimiques présentes dans la solution obtenue ?
présentes dans la solution obtenue ?
c) Déduis le pH de la solution ;  Equation – bilan de la réaction
d) Montre que l’acide chlorhydrique est un
acide fort.
2°) Quel volume d’eau distillée faut – il ajouter
à la solution précédente pour obtenir une
solution de pH = 3,2 ?  Inventaire des espèces chimiques :
Molécule : .
Exercice 2 : 1°) On dispose d’une solution (S1) Ions : ; ; .
obtenue en dissolvant 0,2g de cristaux anhydre
d’hydroxyde de sodium dans 20cm3 d’eau pure.
Calcule le pH de cette solution. [ ]
2°) Une solution (S2) d’éthylamine C2H5NH2 a
le même pH que la solution (S1). Le pKa du
couple ion éthylammonium / [ ]
C2H5NH2 est égal à 10,8.
a) Calcule les concentrations molaires [ ] mol.L-1
volumiques des espèces chimiques
présentes dans la solution (S2). La réaction étant totale, l’acide se dissoud
b) Déduis – en la concentration molaire totalement, on a alors d’après la conservation
volumique initiale de la solution (S2). de la matière :
c) Calcule le coefficient d’ionisation de [ ] [ ]
l’éthylamine dans la solution (S2). D’où :
On donne les masses molaires atomiques en
g/mol : Na : 23 ; O : 16 ; H : 1. [ ] [ ]

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 D’après le produit ionique de l’eau,

ona :
[ ][ ] = 1,0.10-14 à 25°C

[ ]
[ ]
Corrigé 2.
[ ]

c) Déduisons le pH de la solution.
par définition : [ ]
D’où :

A.N : ( )

d) Montrons que l’acide chlorhydrique est

un acide fort.
L’acide chlorhydrique est un acide fort si :

Or donc l’acide
chlorhydrique est un acide fort.

2°) Volume d’eau distillée qu’il faut ajouter à

la solution précédente pour obtenir une
solution de pH = 3,2 ?
 Concenration de la nouvelle solution.
Soit cette concentration, on a :

D’après la loi de dilution on a :

( )

D’où :

A.N :

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